Análisis Instrumental + Laboratorio

Programas académico:
Ingeniería Química

Intensidad Horaria: Magistral-4 h / semana

Laboratorio 6 h/2 semanas

Profesor: Norberto Benítez

1
NBV ‹Nº›
Mediciones potenciométricas

Potencial unión líquida (Ej)

Eref //Analito(ac)/Electrodo indicador (Eind)

si la movilidad de
Ej 0
iones es similar

2
NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas

Electrodos de referencia

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas

Electrodos de referencia
Valoraciones redox

NBV ‹Nº›
NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas

Electrodos de referencia

https://www.youtube.com/watch?v=S349S0l0UtU
NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas

Electrodos de referencia
Valoraciones redox

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas

El valor del potencial depende de la temperatura

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Electrodos Indicadores
Un electrodo indicador ideal responde con rapidez y de manera reproducible a los cambios
de actividad del ion analito. Hay dos tipos de electrodos indicadores: metálicos (primera,
Segunda, tercera clase e inertes) y de membrana

✔Electrodos de primera clase

Un electrodo metálico de primera clase está hecho de metal puro en equilibrio directo con
su catión en solución.

No son muy selectivos

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Electrodos Indicadores

Primera clase
Segunda clase

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Electrodos Indicadores
HgY2- + 2e Hg(l) + Y4- Eo = 0,21 V

Eind = K + (0,0592 /2)pY4- Segunda clase

Pt|M+n,M+m
Electrodo metálico que responde a un catión diferente
Ej: electrodo anterior mas CaY2- tercera clase

Ca2+ + Y4- CaY2- Kf= acaY2-/(aCa2+ aY4-)

Eind = K’ - (0,0592 /2)pCa2+

Indicadores metálicos inertes redox

Los electrodos construidos con

platino, oro, paladio u otros
metales inertes
NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Electrodos de membrana
A menudo, los electrodos de membrana se
denominan electrodos selectivos de iones debido
a la gran capacidad de discriminación de la
mayor parte de estos dispositivos. También se les
llama electrodos de pIon debido a que su
respuesta se registra casi siempre como una
función p, como pH, pCa, o pNO3

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Electrodos de membrana Propiedades de las membranas
selectivas de iones

✔Mínima solubilidad. Una propiedad

A menudo, los electrodos de membrana se
denominan electrodos selectivos de iones debido
a la gran capacidad de discriminación de la
mayor parte de estos dispositivos. También se les
llama electrodos de pIon debido a que su
respuesta se registra casi siempre como una
✔Conductividad
función p, como pH, pCa, o pNO3
necesaria de un medio selectivo de iones
es que su solubilidad en las soluciones de
analito, generalmente acuosas, se
aproxime a cero.
eléctrica. Una
membrana debe presentar algo de
conductividad eléctrica, aunque sea
pequeña

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Propiedades de las membranas ✔Reactividad selectiva con el analito.
selectivas de iones La membrana o alguna de las especies
contenida en la matriz de la
membrana debe ser capaz de unirse en
forma selectiva con los iones del analito
Inicio siglo XX: membrana de ⮚Intercambio iónico
⮚Cristalización
vidrio para medir pH ⮚Complejación

Estructura del vidrio:

a: sección transversal de la
estructura del silicato
b: Estructura tridimensional
del sílice amorfo con sodio

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Electrodos de membrana

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas

Electrodos de membrana

Potencial de union liquida

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Electrodos de membrana

E1 = J1 – 0,0592/n Log a’1/a1 E2 = J2 – 0,0592/n Log a’2/a2

Si J1 = J2 y a’1 = a’2, entonces: Eb = 0.0592 Log a1/a2

a2 = constante, ya que es solución interna, entonces:

Eb = L’ – 0,0592 pH
Eind = Eb + Eref2 + Easim

Eref2 + Easim son constantes = L

Eind = L – 0,059 pH

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas

Electrodos de membrana

NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Ecelda = Eind – Eref + EJ

Ecelda = K – 0,0592/n pX Cationes

Ecelda = K + 0,0592/n pA
Potenciometría directa
Curva de calibración
Adición estándar
Titulación potenciometrica
Aniones
Se mide potencial de la celda y se relaciona con
la concentración
Se mide potencial de la celda a varias
concentraciones del analito, se hace grafica Ecelda vs
concentración analito y se interpola valor Ecelda
Se mide potencial de la celda de la muestra y
después de adicionar un estándar se vuelve a medir.
Relacionando las dos medidas se cuantifica el analito
Se realiza curva de titulación y se encuentra el punto
final de la titulación graficando Ecelda vs Volumen
titulante, primera derivada o con la segunda derivada
NBV ‹Nº›
 Mediciones potenciométricas
Ejemplos:

Una celda compuesta por un E.C.S y un electrodo de Pb y 50 mL de una muestra

tiene un potencial de -0,4706 V. Se adiciona 5 mL de una solución estándar de Pb
0,0200 M y se obtiene un potencial de -0,449 V, calcule la concentración molar
de Pb en la muestra.

Un electrodo mixto para medir pH se sumerge en una solución reguladora de pH

4.0 y se obtiene una potencial de 0,455 V. Posteriormente se sumerge en una
muestra problema y el medidor indica un potencial de 0,435 V, cuál es el pH de
la muestra?

Para cuantificar el contenido de cloruros en una muestra de agua, se realizó una

curva de calibración con 4 soluciones con concentración de 0.10, 0.35, 0.55 y
0.80 M, obteniéndose los potenciales de 0.410, 0.377, 0.365 y 0.356 V. Calcule
la concentración molar de cloruros en la muestra si el potencial de celda cuando
se mide en la muestra es de 0.390 V

NBV ‹Nº›