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Predicción de reacciones RedOx

Análisis Inorgánico II
Sistema Redox
Conceptos
Elementos de un sistema RedOx

• Celda de reacción

Sistema que almacena todos los elementos de


una reacción RedOx. La celda se divide en semi
celdas: oxidación y de reducción.

• Celda galvánica (voltaica)

Celda donde la reacción química se produce


de manera espontánea. Generan electricidad.

• Celda electrolítica

Celda donde la reacción química no se


produce espontáneamente. Se requiere aplicación de
energía para que la reacción química se lleva a cabo.
Celdas de reacción (componentes)

• Compartimentos de las semi reacciones químicas: para


poder medir y controlar la reacción, las semi celdas
deben estar separadas.

• Electrodos: elementos conductores de electricidad


(generalmente metálicos) que transportan los
electrones. Hay diferentes tipos para diferente
funciones.

• Ánodo: electrodo donde se realiza la oxidación.

• Cátodo: electrodo donde se realiza la reducción.

• Puente salino: electrolito que tiene como función


mantener la celda eléctricamente neutra.
Celdas de reacción (componentes)

• Potenciómetro: Dispositivo electrónico que mide la


diferencia de potencial entre dos electrodos de un
circuito. Llamado también voltímetro se mide en
voltios (V).

• Amperímetro: Dispositivo electrónico que mide la


corriente eléctrica entre dos electrodos de un
circuito.
Potencial estándar de reducción, Eo

• Voltaje que se medirá con una celda hipotética constituida por la semi
reacción deseada (con todas las especies presentes de actividad unitaria)
conectada a un ánodo de electrodo estándar de hidrógeno.
Ecuación de Nerst:

Potencial de la celda:
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜

Potencial estándar de la celda:


𝑜 𝑜 𝑜
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
Predicción de la espontaneidad de la reacción

• Método cualitativo: (escala de potencial, V)

Ej.: KMnO4 / Mn2+

Especies oxidadas KMnO4

+ Eo - Eo
Especies reducidas
Mn2+
Predicción de la espontaneidad de la reacción

• Método cualitativo: (escala de potencial, V)

Ej.: KMnO4 / Mn2+ y Fe3+/Fe2+

KMnO4 Fe3+

+ Eo - Eo
Mn2+ Fe2+
1,507 0,771
Predicción de la espontaneidad de la reacción

• Método cuantitativo: (escala de potencial, V), calcule el potencial de la celda


y clasifique la reacción como espontánea o no espontánea.

Ej.: KMnO4 / Mn2+ y Fe3+/Fe2+ (reacción se lleva a cabo en medio ácido)

Utilizando la ecuación de Nernst (utilizando los potenciales estándar):


1. La reacción es: MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ ⇄ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
2. Los potenciales estándar son: KMnO4 / Mn2+ = 1,507 V; Fe3+/Fe2+ = 0,771 V
3. Aplicando la ecuación estándar de Nernst:
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
Ecelda = 1,507 – 0,771 (V)
Ecelda = + 0,736 V La celda es espontánea
Predicción de la espontaneidad de la reacción

• Método cuantitativo: (escala de potencial, V)

Ej.: Cr2O7 -2 + Sn +2 ⇄ Cr +3 + Sn +4

Utilizando la ecuación de Nernst (utilizando los potenciales estándar):


1. La semi-reacción de reducción (cátodo): Cr2O7 -2 + 6 ē ⇄ 2Cr +3

2. La semi-reacción de oxidación (ánodo): Sn +2 ⇄ Sn +4 + 2ē


3. Los potenciales estándar son: Cr2O7 -2 / Cr +3 = 1,360 V; Sn +4 / Sn+2 = 0,142 V
3. Aplicando la ecuación estándar de Nernst:
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
Ecelda = 1,360 – 0,142
Ecelda = + 1,218 V La celda es espontánea
Predicción de la espontaneidad de la reacción

• Si en una disolución de un litro hay 1.0 moles de Sn(IV) y 1.0 mol de


Cr(II) y considerando los potenciales de semi celda indicados abajo,

• E° (Cr(III)/Cr(II)) = -0.41 V

• E° (Sn(IV)/Sn(II)) = +0.15 V

• Indicar si la reacción es espontánea o no

• Indicar el tipo de celda

• La diferencia de potencial (voltaje)


Predicción de la espontaneidad de la reacción

• Si en una disolución de un litro hay 1.0 moles de Sn(IV) y 1.0 mol de


Cr(II) y considerando los potenciales de semi celda indicados abajo,

• E° (Cr(III)/Cr(II)) = -0.41 V

• E° (Sn(IV)/Sn(II)) = +0.15 V

• Indicar si la reacción es espontánea o no


Predicción de la espontaneidad de la reacción

• Si en una disolución de un litro hay 1.0 moles de Sn(IV) y 1.0 mol de


Cr(II) y considerando los potenciales de semi celda indicados abajo,

• E° (Cr(III)/Cr(II)) = -0.41 V

• E° (Sn(IV)/Sn(II)) = +0.15 V

• Indicar el tipo de celda


Predicción de la espontaneidad de la reacción

• Si en una disolución de un litro hay 1.0 moles de Sn(IV) y 1.0 mol de


Cr(II) y considerando los potenciales de semi celda indicados abajo,

• E° (Cr(III)/Cr(II)) = -0.41 V

• E° (Sn(IV)/Sn(II)) = +0.15 V

• Indicar la diferencia de potencial (voltaje)


RESUMEN DE CONCEPTOS BASICOS DE
ELECTROQUIMICA Y SU RELACION CUANTITATIVA
REDOX
• La carga eléctrica (q) se mide en culombios (C). La carga de un electrón es
1,602 x 10-19 C, de manera que 1 mol de electrones tiene una carga de 9,649
x 104 C, cantidad que se llama constante de Faraday (F).

q = n  F
Culombios moles Culombios / mol

• La cantidad de carga eléctrica que circula por segundo a través de un


circuito se llama corriente eléctrica (i).

• Una corriente de 1 A = representa un culombio que pasa por un punto


infinitesimal por cada segundo.

i (A) = C(C) / t (s)


RESUMEN DE CONCEPTOS BASICOS DE
ELECTROQUIMICA Y SU RELACION CUANTITATIVA
REDOX
• Trabajo: tiene dimensionales de energía, julios (J). Cuando una carga, q, se
mueve a través de una diferencia de potencial, E, el trabaja realizado es:

trabajo = E  q
Julios Voltios Culombios

Energía libre de Gibbs (DG)


Potencial termodinámico que se puede usar para calcular el máximo trabajo reversible que puede
realizarse mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión constante.
En otras palabras: Función de estado extensiva con unidades de energía, que proporciona la
condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química.
Unidades de medida: J/mol o Kcal/mol DG = DH - TDS
DG < 0 Reacción química espontánea −∆𝐺 𝑜ൗ
𝐾= 𝑒 𝑅𝑇
DG > 0 Reacción química no espontánea
DG = 0 Reacción química al equilibrio ∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
RESUMEN DE CONCEPTOS BASICOS DE
ELECTROQUIMICA Y SU RELACION CUANTITATIVA
REDOX

• Ley de Ohm:
i: Corriente eléctrica (i, A)
𝑖=E/R R: Resistencia eléctrica (omhs, )
E: Diferencia de potencial (V)

• Potencia: trabajo realizado por unidad de tiempo (W)


i: corriente eléctrica (A)
𝑃 = 𝑖𝐸 P: potencia eléctrica (W)
E: Diferencia de potencial del sistema (J)
EJERCICIO APLICADO

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