Centro de Formacin Tcnico

Santo Toms
La Serena

Potenciometra
Integrante: Allyson Godoy R.
Profesora: Carmen Marn N.
Asignatura: Anlisis instrumental
Carrera: Tcnico en anlisis qumico
Fecha:02 de julio de 2009

Introduccin

Mtodo potenciomtrico de anlisis es la

medida de un potencial con el fin de conocer
la actividad (concentracin) de una sustancia
en disolucin.
Es el nico mtodo electroqumico en el que
se mide directamente un potencial de
equilibrio termodinmico y en el cual
esencialmente no fluye corriente neta.

MEDIDAS POTENCIOMETRICAS
Toda medida potenciometrica requiere un
electrodo indicador o electrodo de trabajo, un
electrodo de referencia y un aparato para medir
potencial.
Ecelda = Eindicador - Ereferencia + Ej
Cumplen la Ecuacin de Nernst
Funcin logartmica que relaciona actividad inica
con potencial medido Nernst.

FUNDAMENTO:

Medicin de la diferencia de potencial entre

los electrodos de una celda formada por un
electrodo sensible al analito (electrodo
indicador) y un electrodo patrn (electrodo
de referencia)

INSTRUMENTACIN

La aplicacin ms conocida de las

potenciometras directas es la
utilizacin de lo que se conoce con el
nombre de Electrodos Selectivos de
Iones (ISE)

Los componentes que integran el

sistema de medicin son:
a) El electrodo indicador.
b) El electrodo de referencia.
c) El equipo medidor.

a) Electrodos de referencia
Potencial constante y reproducible
Potencial conocido
Insensible a la composicin de la
solucin
Resistente
Fcil de usar

Tipos
Electrodo de calomelano
Electrodo de plata/cloruro de plata
Electrodo estndar de hidrogeno

Electrodo estndar de hidrgeno

Se utiliza como patrn en la
determinacin de potenciales de
reduccin.
Consiste de una lmina de platino
sumergida en una solucin de
hidrgeno de concentracin constante
y a la cual se le burbujea
continuamente hidrgeno gas.

Electrodo de plata/cloruro de plata

El electrodo de referencia ms
ampliamente comercializado.
Est formado por un electrodo de Ag
saturado con AgCl y sumergido en KCl.
Pueden utilizarse a temperaturas
superiores a 60 C.

Electrodo de calomelano

Consiste en mercurio en contacto con

un solucin saturada de cloruro de
mercurio (I) (Hg2Cl2 , calomelano) y
que tambin contiene una
concentracin conocida de cloruro de
potasio.

b) Electrodos de Indicadores
Electrodo cuyo potencial varia de forma
conocida con los cambios en la
concentracin del analito.
Respuesta rpida a la actividad de la especie
que se esta midiendo.
TIPOS:
-1)Electrodos metalicos
-2)Electrodos de membrana.

1)Electrodos indicadores metlicos

Tipos:
Electrodos de primer orden
Electrodos de segundo orden
Indicadores metlicos redox

Electrodos de primera orden para

cationes
Consisten en un metal puro en
equilibrio directo con uno de sus
cationes. EN general, para el metal M
en equilibrio con su catin Mn+
tenemos:
Mn+ + ne - M(s)
Ecuacin de Nersnt

Electrodos de segundo orden para aniones

Consisten en un metal puro en
equilibrio con uno de sus compuestos
inicos poco solubles o con uno de
sus complejos estables.
Estos electrodos responden a la
concentracin del anin que forma
parte del equilibrio.
Ej: Electrodo de plata/ cloruro de plata

Electrodos indicadores metlicos para

sistemas de oxidacin-reduccin:

Constituidos por electrodos inertes de

Au, Pt,Pd.
Su potencial depende del sistema de
oxidacin-reduccin de la disolucin
donde esta sumergido.
El electrodo sirve de medio, de
soporte, sobre el cual tiene lugar la
transferencia de electrones.

2) Electrodos indicadores de
membrana
Estos electrodos tienen una superficie
en la cual ocurren interacciones
especificas y selectivas con un in en
particular.
Esta interaccin obedece la Ley de
Nernst.

Electrodos indicadores de membrana

Tipos:
Electrodos de cristal para medidas de
pH
Electrodos de membrana liquida.
Electrodos de estado solido.
Electrodos de membrana sensitivos a
gases

Electrodo de vidrio para medidas de pH

Se usa universalmente para la medida del

pH.
Mide la diferencia de potencial a travs de
una membrana de vidrio.
El electrodo de referencia normalmente es de
calomelanos.
El electrodo indicador esta formado por una
delgada membrana de vidrio.

Electrodos de membrana lquida

La membrana es un lquido que tiene un

disolvente inmiscible sobre una matriz
porosa como PVC.
Al igual que las membranas slidas,
presenta conductancia inica y preferencia
por un ion particular.
Cabe destacar los electrodos de calcio,
potasio, dureza del agua.

Electrodos de estado slido:

Consisten en membranas selectivas

hacia aniones. Las membranas estn
formadas por el anin de inters y un
catin que selectivamente precipite
este anin.

Electrodos de membranas
sensitivos a gs

Son celdas constituidas por una disolucin

electroltica especfica, un electrodo
selectivo de iones adecuado y otro de
referencia.Una membrana porosa asla la
disolucin del gas al que es permeable.
El paso del gas provoca un desplazamiento
de un equilibrio, fcilmente detectable,
midiendo el cambio de potencial con el
electrodo selectivo (indicador) mas
apropiado en cada caso.

c) El instrumento medidor

Fuente de voltaje de alta resistencia

Microprocesador
Mide diferencia de potencial entre electrodo
selectivo y de referencia
Almacena datos
Elabora y memoriza rectas de calibrado
Permite conectar varios electrodos a la vez

METODOLOGA
Preparacin de la muestra

Generalmente debe estar en

disolucin. Aunque hay algunas
aplicaciones para el estado
slido y gaseoso.

Adicin del electrolito

Proporcionando una
conductividad elctrica,
pudiendo ajustar el pH, formar
algn complejo con la sustancia
a analizar

Tcnica

Elegir la tcnica a utilizar y sus

parmetros, en funcin de la
concentracin de la sustancia.

Cuantificacin

Comparar respuesta de la
muestra con respecto a un

Curvas de Calibrado (Cuantificacin)

Las curvas de calibrado representan

grficamente el potencial del electrodo
(mV) frente a concentraciones (M)
conocidas de soluciones patrn en
escala logartmica, ya que los
electrodos responden
logartmicamente a los cambios de
concentracin.

Variables que afectan a la medida

Temperatura
El potencial desarrollado es
proporcional a la temperatura.
Patrones y muestras han de analizarse
a la misma temperatura.
Contaminacin
Pelculas de aceite, grasa, protenas

Envejecimiento
El electrodo pierde sensibilidad por
prdida de iones de la membrana
Potencial del electrodo de referencia.
Proporciona un potencial constante (E
0) para poder medir los cambios en el
electrodo sensible.
Es muy importante la eleccin correcta
del electrolito interno.

Aplicaciones

Anlisis de iones de procesos industriales

batch o continuos
Determinacin de monitoreo continuo de
la calidad de aire y gases contaminantes
Determinacin de electrolitos en fluidos
fisiolgicos para anlisis clnicos
Desarrollo de biosensores basados en
enzimas inmovilizadas y electrodos

 Determinacin

de iones
constituyentes en muestras de
agricultura, medio ambiente y
farmacia
Determinacin de pH
Determinacin del punto final en
titulaciones de cidos, bases y
redox

Bibliografa

God, L. Los electrodos selectivos en el

anlisis de aguas. GPE, Barcelona, 1996.
Skoog, D.A., Holler, F.J. y Nieman, T.A.
Principios de Anlisis Instrumental.
McGraw Hill, Madrid, 2001.
Skoog, D.A y West, D.M. Qumica
Analtica. Ed. Mc Graw & Hill, 1988.