Electroquímica

(2da. Parte)
Electrólisis y
Corrosión
 Electroquímica, Electrolisis y Corrosión

Objetivos:
Familiarizarse con las reacciones redox.

• Prever si es espontánea o no una reacción de desplazamiento redox dada

utilizando la serie de potenciales estándar de electrodo.

• Determinar una concentración incógnita aplicando los principios básicos de

volumetría redox.

• Determinar la polaridad de una fuente de corriente continua mediante una

electrólisis.

• Realizar reacciones de identificación de productos anódicos y catódicos.

• Observar los efectos de las reacciones redox espontáneas sobre los materiales
industriales.

• Observar distintos procesos corrosivos, estudiar técnicas de prevención.

 (A) Reacciones Redox Espontáneas

Para toda Reacción Espontánea se cumple que:

∆Er ° > 0 Donde E o

celda Eo
catodo Eo
ánodo

Resumiendo:

∆Er ° > 0 Reacción Espontánea

∆Er ° < 0 Reacción No Espontánea

∆Er ° = 0 Reacción en Equilibrio

Electrólisis del Agua
A modo de resumen …
 (B) Titulación Redox
VALORACION REDOX: Método para determinar la
concentración de una sustancia a partir de una REACCION
REDOX
Una disolución que contiene una concentración
conocida de una sustancia capaz de Oxidarse o
Reducirse (TITULANTE) se hace reaccionar con Titulante
una disolución de otra sustancia capaz de
Reducirse u Oxidarse de concentración
desconocida (ANALITO)

Medimos el volumen de titulante necesario para

que reaccione completamente todo el analito Analito

Cuando se logra la reacción completa, se alcanza

el
Punto de equivalencia
 Titulación Redox
 Reacción anódica Fe+2(ac) → Fe 3+ (ac) +1 e
 Reacción catódica: MnO4 –(ac) + 8H+ + 5e-→ Mn 2+(ac) + 4H2O (l)

 En el Punto de Equivalencia todo el Agente Oxidante o Reductor

ha reaccionado y se cumple que:

 N° de Equiv. de Ag. Oxid= N° de Equiv de Ag. Red

 Por lo tanto :

Va Na = Vt Nt
 Va = Volumen de analito

 Na = Normalidad del analito ( Nro. de equivalentes / L de sc)

 Vt = Volumen de titulante

 Nt = Normalidad de titulante ( nro. de equivalentes / L de sc)

 Titulación Redox: Procedimiento
1) Se carga un Erlenmeyer de 250 ml con 10cm3
de agua destilada al que se le agrega una
muestra solida de Sulfato Ferroso (ANALITO),
Se disuelve la muestra, se agregan con probeta
20cm3 de Ácido Sulfúrico, para acidificar el
medio de reacción KMnO4
2) Llenar y enrasar la bureta con solución de
Permanganato de Potasio (de normalidad redox
conocida) (TITULANTE)
3) Agregar la solución de Permanganato de
Potasio, gota a gota , hasta coloración rosa
pálido permanente. Anotar los mililitros
utilizados
4) Calcular los equivalentes y la masa de FeSO4.7H2O
FeSO4.7H2O. a partir de : + H2SO4

VKMnO4 * NKMnO4 = N˚ de equivalentes gr.de FeSO4

5)Cuál será Equivalente Gramo del Agente

Oxidante?
 ELECTROLISIS
(A) Determinación de la polaridad de una
fuente continua

Para armar una celda electrolítica debemos identificar la

polaridad de los electrodos de la fuente utilizada para
suministrar la corriente eléctrica necesaria.

Para lograr el objetivo propuesto, se procederá a realizar la

electrolisis de una solución acuosa de Cloruro de Sodio con
unas gotas de Fenolftaleína (indicador acido base)

Se identificara la polaridad de los electrodos por los

productos formados.
 Procedimiento
• Colocar sobre un vidrio de reloj un
papel de filtro humedecido con una
solución de NaCl a la que se ha
agregado 2 o 3 gotas de
Fenolftaleína.
• Sobre el papel de filtro colocar dos
electrodos conectados a una fuente
de corriente continua de 12 V.
• El extremo color fucsia es el cátodo
por la presencia de Fenolftaleína la
cual cambia de incoloro a fucsia si
se está en presencia de OH-.
• El extremo incoloro es el Ánodo Fundamentar los
Reacción anódica: 2Cl- (ac) → Cl2 (g) + 2e- productos formados con
los potenciales de
Reacción catódica: 2H2O (l) + 2e- → H2 (g) + 2OH- (ac) reducción
correspondientes
 (B) Electrolisis de una Sn. de Ioduro de
Potasio: Procedimiento
1. Llenar el tubo en U con solución 0,05 M de KI.
2. Colocar los electrodos en las ramas del tubo
cuidando que la parte superior de los mismos no
quede sumergida en la solución.
3. Colocar unas gotas de Fenolftaleina en la rama
que contiene al cátodo,
4. Luego conectar la fuente de potencial de 12 V.
5. Efectuar la electrolisis durante unos minutos e ir
observando los cambios que se producen.

Fundamentar los
productos formados con
los potenciales de
reducción
correspondientes

Reacción anódica: 2I- (ac) → I2 (ac) + 2e-

Reacción catódica:2H2O (l) + 2e-→H2 (g) + 2OH- (ac)
 (C) Electrolisis de una sn. de Sulfato (VI) de
Cobre(II):DEMOSTRACIÓN

Con Anodo Atacable

1. Colocar en un vaso de precipitados 100
cm3 de solución de CuSO4 - Sumergir un
ánodo de cobre y una placa de acero
inoxidable, como cátodo.
2. Conectar los electrodos a una fuente de
corriente continua de 12 V durante unos
minutos.
3. Observar los cambios que se producen
en los electrodos y en el color de la
solución.

Fundamentar los
Reacción anódica: Cu (s) → Cu 2+(ac)+2e- productos formados con
Reacción catódica: Cu 2+ (ac) + 2e- →Cu(s) los potenciales de
reducción
correspondientes
El ánodo de Cu0 se irá “disolviendo” como Cu+2 y en el
cátodo de acero inoxidable se irá depositando Cu0 .
Se dice que el Cu+2 se transfiere del ánodo al cátodo a
través de la sn. => la [CuSO4] permanecerá
INVARIABLE
El E0 celda será de 0 voltios
Este método se usa industrialmente para purificar
metales (por ejemplo el Cu)
 (D) Electrolisis de una Sn. de Sulfato(VI) de
Cobre(II):DEMOSTRACIÓN

Con Anodo Inatacable

1. Preparar en un vaso de precipitados de
250 cm3, una celda electrolítica con el
mismo electrolito del caso anterior.
2. Introducir un electrodo de Grafito
(C)(ánodo) y una chapa de cobre
(cátodo).
3. Conectar a la fuente de potencial.
4. Verificar los cambios que se producen
en los electrodos y en la solución
durante la electrolisis.
Fundamentar los
Reacción anódica: 2H2O (l) → O2 (g) + 4H+ (ac) + productos formados con
4e- los potenciales de
reducción
Reacción catódica: Cu 2+ (ac) + 2e- → Cu (s) correspondientes
 El electrodo de Grafito (ánodo) es INERTE y no se
oxida. Por eso, quien se oxida será el Agua
liberándose O2 (g). ´Sobre la placa de Cobre (cátodo) se
va depositando Cu0 de la sn. y se “engrosará” el
cátodo.
La coloración de la sn. disminuye. Un uso industrial
conocido es el “Cobreado” de objetos.
 ¿Qué es la Corrosión?
• El Proceso de Corrosión es una celda
voltaica (pila) NO deseada
• En los metales, la oxidación por el O2
del aire y el H2O del medio ambiente, es
un proceso termodinámicamente
favorable y muy destructivo
• Puede inhibirse la oxidación de un
metal por formación de una capa de
“óxido” que lo “protege” y evita que
siga oxidándose.
 Inhibición de la Corrosión
• Así, dado que el E0Al+3/Al0 = - 1,66 V, se
espera que el Al se oxide fácilmente.
Sin embargo, sufrirá una corrosión
muy lenta debido a la formación de una
capa protectora de su óxido
(Al2O3.XH2O)en su superficie.
• Lo mismo sucede con el Mg0 y con
algunas aleaciones como el “acero
inoxidable”
 Corrosión del Hierro
La Corrosión del Fe es de naturaleza
electroquímica
Es la más conocida y se la llama
“HERRUMBRE”
Para que ocurra requiere O2, H20 y otros
factores como: pH de la sn., presencia de
sales disueltas, contacto con otros
metales difíciles de oxidar y/o esfuerzo
mecánico sobre el Hierro.
TODOS ellos aceleran su oxidación.
 Factores que afectan a la
Corrosión
pH de la solución
En Medio Ácido ocurre:
 Reacción Anódica: 2 [Fe (s) → Fe +2 (aq) + 2 e - ]

 Reacción Catódica: O2 (g)+ 4 H+ + 4 e - → 2 H2O (l

E0 celda = 1,67 V (proceso Espontáneo)

En presencia de O2 , H2O y tiempo… se obtendrá:
Fe2O3. XH2O (Herrumbre)
Es el Óxido de Hierro (III) con cantidad variable
de agua de hidratación.
 Corrosión en Medio Ácido
Una zona de la superficie del Fe actúa como ánodo
(oxidación). Los electrones producidos migran hacia
otra zona del metal que actúa como cátodo (reducción)
donde suele depositarse la Herrumbre (por ser el área
con mayor suministro de O2).
 La Corrosión es importante en soluciones ÁCIDAS.
Esta reacción está favorecida por la presencia de
SALES disueltas pues acelerarán el circuito eléctrico
de esta “pila”.
A medida que aumenta el pH, la reducción del O2 será
cada vez menos favorable y cuando se alcanza un
pH > o = 9 NO HABRÁ CORROSIÓN
 Corrosión en Medio Básico
Siempre ocurre a pH < 9
 Reacción Anódica: [Fe(s) → Fe+2 (aq) + 2e-]

 Reacción Catódica: O2(g) +2 H2O (l) +4e- → 4 OH (aq)

 E0 celda = 0,84 V (proceso Espontáneo)

 La [OH-] << 1 M para favorecer la reducción.
En presencia de O2 , H2O y tiempo… se obtendrá:

Fe2O3. XH2O (Herrumbre)

 Es el Óxido de Hierro (III) con cantidad variable de
agua de hidratación.
 Metal sometido a
“Esfuerzo Mecánico”
Todo metal sometido a esfuerzo o
tensión mecánica (corte,dobléz,etc) es
más activo (más anódico) que cuando
esto no ocurre.
Es un proceso similar al “picado” de paragolpes de
autos viejos dañados.
El Fe2O3. XH2O se descama fácilmente y deja
expuesta la superficie limpia del Fe. Por ello, los
botes hechos de Fe se deterioran rápidamente en
el medio ambiente mientras que los botes de Al
tienen vida casi ilimitada.
 Protección de la Corrosión
del Hierro
Para protegerlo se lo recubre con una
pintura o revestimiento resistente al agua
o bien se lo recubre con una fina capa
de otro metal que se oxide más
fácilmente que el Fe (cobreado o
depósito de Cu por electrólisis;
estannado o sumersión del Fe en Sn
fundido,etc)- Así, el Fe estará protegido
sólo mientras el recubrimiento se
mantenga intacto (no debe agrietarse
porque se corroerá el Fe)
 Protección de la Corrosión
del Hierro
Cuando el Fe se recubre con una delgada
capa de Zn se habla de “Hierro
Galvanizado” (como el Zn es más
activo que el Fe, aunque la capa de Zn se
agriete, el Fe aún estará protegido y no
se oxidará) (ver E0red de c/u y analizar lo
sucedido)
Hacer la Redox correspondiente!!
 Protección Catódica
Ánodo de Sacrificio
Para proteger objetos grandes de Fe en contacto
con agua o tierra húmeda, se conecta un trozo
de Mg, Al o Zn (directamente o mediante un
cable). Así, el metal activo usado se oxida y se
va disolviendo lentamente.
El Fe actúa como cátodo y estará protegido
mientras quede metal activo. A este
procedimiento se lo conoce como
PROTECCIÓN CATÓDICA
El metal activo usado se denomina:
ÁNODO de SACRIFICIO
 T.P. Laboratorio
Corrosión

OBJETIVOS
• Conocer el proceso de corrosión

• Identificar los productos de la

corrosión

• Evaluar la influencia del medio en el

proceso de corrosión de metales
 CORROSION RAPIDA DE UN PAR Zn-Cu.

Llenar un tubo en U con agua previamente

aireada.

En cada rama del tubo colocar respectivamente

una chapa recién pulida de Zn y Cu. Unir
exteriormente las chapas mediante un conductor de
cobre, cuidando que este no toque el líquido.

Agregar a ambas ramas del tubo 3 gotas de

solución alcohólica de fenolftaleina.

Observar al cabo de 2 horas e interpretar lo

ocurrido

Reacción anódica: Me (s)  Men+ + n e (identificar el metal del par que se oxida)

Reacción catódica: 2 H2O (l) + O2 (ac) + 4 e  4 OH- (ac)

 CORROSION RAPIDA DE UN PAR Fe-Cu SUMERGIDO EN AGUA
SALINA QUE CONTIENE OXIGENO DISUELTO

 
• Arrollar de manera compacta 4e  2H2O  O2  4OH
Fe2+ Fe2+
un alambre de Cobre C
alrededor de un clavo grueso (+)
e- e-
de Hierro. A
(-) A
• Envolverlo con papel de filtro (-)
embebido en una solución
que contiene NaCl, K3Fe(CN)6 pH>4.3
Chapa de hierro con tornillo de
y Fenolftaleina presencia de
cobre
• Observar al cabo de unos O 2

minutos la aparición de Eº(Cu2+/Cu)>Eº(Fe2+/Fe)

coloraciones rosada y azul,
individualizando en cada Zona Anódica A(-): Zona Catódica C(+):
caso la zona anódica y la
catódica. Fe  Fe 2  2e  4e   2 H 2O  O2  4OH 

3Fe2  2K3Fe(CN )6  Fe(CN )6 2 Fe3  6K  La

Fenolftaleina a
pH>8 torna al
azul
fucsia
 Continuación ….
• Reacción Anódica: 2 [ Fe0 → Fe+2 + 2e- ]
• Reacción Catódica: 2 H2O (l) + O2 (g) + 4e-→4 OH-
–

En una placa con ágar – ágar, NaCl, Ferricianuro de

Potasio y Fenolftaleína se coloca un clavo de Fe y otro
de Fe con Cu enrrollado.
Como se obtuvo Fe(OH)2, los OH- se reconocen con la
Fenolftaleína dando color FUCSIA (Cátodo) (cuerpo del
clavo) y el Fe+2 reacciona con el Ferricianuro de Potasio
dando Azul de Turnbull (AZUL) en el /los ánodo /s
(extremos del clavo). Lo mismo ocurre con el Fe enrrollado
con Cu.
 Protección Catódica con
Ánodo de Sacrificio
Es el caso del Hierro Galvanizado.
En una placa con ágar – ágar, NaCl, Ferrocianuro de
Potasio y Fenoftaleína se coloca un clavo de Fe
recubierto con alambre de Zn y un clavo de acero solo.
Reacción anódica: 2 [Zn0 → Zn+2 + 2e – ]
Reacción catódica: 2 H2O (l) + O2 (g) + 4e- →4 OH-
El clavo de acero NO sufre corrosión. El clavo de Fe con Zn
enrrollado tiene sus extremos azules (ánodos) y en su cuerpo
un precipitado blanco difuso de Ferricianuro de Zn (cátodo),
“el Zn es el Ánodo de Sacrificio”
 Procesos Industriales de
Electrólisis
1- Afino Electrolítico (Ánodo Atacable)
Depósito de un metal puro en el cátodo a partir de la
sn. que contiene al ión metálico, por ejemplo: Cobre
(de alta pureza)
Ánodo: trozo ce Cu impuro que se consumirá
Cátodo: lámina delgada de Cu puro que se engrosará
Voltaje usado: 0,15 a 0,30 V
Las impurezas de Au, Ag y Pt NO se oxidan en el
ánodo y se depositan en el fondo de la cuba (barro
anódico)
 Continuación …
2 - Baño Electrolítico (Ánodo Inatacable)
Se deposita un baño de un metal sobre otro
metal (más barato que el primero) por
Electrólisis.
Se hace con motivos decorativos o para
proteger de la corrosión al segundo metal.
El objeto a bañar es el “cátodo” y los iones
disueltos en el baño se depositan como átomos
metálicos (reducción catódica).
Ejemplos: Plateado; Cromado; Cobreado; etc…
 Continuación …
3- Electrosíntesis
Procedimiento para obtener sustancias mediante una
Electrólisis. Ejemplos:
(a) Electrosíntesis del MnO2 (s): ocurre en sn. MnSO4
en Ácido Sulfúrico diluído . Tiene un electrodo
inerte de Grafito (ánodo) se depositará el MnO2 puro
mientras que en el cátodo se desprende gas H2

(b) Fabricación de Nylon 6,6

La Electrosíntesis es útil para reacciones que

requieren cuidadoso control de las condiciones de
reacción.