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PIROMETALURGIA
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Criterios de
Evaluación
2.1.1.- Identificando el proceso de fusión
de concentrado de cobre.
2.1.2.- Distingüendo las reacciones en los
procesos de fusión, conversión y
refinación.
2.1.3.- Asociando los insumos de cada
etapa pirometalúrgica.
2.1.4.- Reconociendo los productos que se
obtienen en cada etapa pirometalúrgica.
2.1.5.- Considerando normativas
ambientales y de higiene y seguridad.
2.1.6.- Limitando las afirmaciones a
aquellas apoyadas en la información que se
posee.
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FUSIÓN
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MATERIA PRIMA DE
FUNDICIÓN
Los concentrados de cobre se componen de una mezcla de sulfuros de cobre,
hierro y ganga mineral.
2. Ganga:
• Sílice (SiO2).
• Alúmina (Al2O3).
• Cal (CaO).
• Magnesita (MgO).
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Figura 1: Minerales típicos encontrados en concentrados de cobre.
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¿Por qué fundir?
El beneficio de minerales de cobre produce
concentrados consistentes mayoritariamente en minerales
sulfurados, con pequeñas cantidades de gangas óxidos
(Al2O3, CaO, MgO, SiO2). Teóricamente este material podría
ser directamente reaccionado para producir Cu metálico
por oxidación de los azufres a cobre elemental y óxido
ferroso (Davenport et al., 2011):
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¿Por qué fundir?
Estas reacciones son exotérmicas, lo que significa que ellas generan calor.
Como resultado, la fusión de concentrado de cobre debería generar (i) cobre
fundido y (ii) flujo de escoria fundida que contiene óxidos, ganga de óxidos y
FeO. Sin embargo, bajo condiciones oxidantes, el Cu tiende a formar óxidos
de Cu también como Cu metálico:
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¿Por qué fundir?
La Figura ilustra lo que pasa cuando una
mezcla de FeO, FeS y SiO2 es calentado a
1200 °C. El borde izquierdo del diagrama
representa una solución consistente
solamente de FeS y FeO. En ausencia de sílice
se derrite con concentraciones de FeS por
sobre ~31 % de masa, es formado un solo
oxisulfuro líquido. Sin embargo, cuando se
añade sílice, una brecha de estado líquido
miscible aparece. Esta brecha llega a ser más
grande cuanto mayor es la sílice añadida,
esto hasta alcanzar el punto de saturación
momento en el que ocurre la aparición de una
nueva fase sólida rica en SiO2, lo que ocurre
en torno al 35 o 40 % en peso de sílice, como
lo indican los puntos A que representa a la
escoria y B a la mata (Sánchez e Imris, 2002). Figura: Parte de diagrama de fases simplificado del sistema FeO-
FeS-SiO2 a 1200 ºC (Yazawa y Kameda, 1953).
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Fusión
En términos simples se puede decir que la fusión de
concentrados, es una etapa donde existe un cambio físico, desde
el estado sólido a uno líquido.
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Fusión
La escoria estará formada por los óxidos naturales que
contiene la carga, tales como SiO2, Al2O3, CaO, además de
los óxidos de hierro (FeO, Fe2O3, Fe3O4), los cuales se ven
incrementados al existir una etapa previa de tostación.
Estos compuestos tienen altos puntos de fusión, incluso
más que los compuestos metálicos, es necesario la adición
de fundentes, cuyo objetivo es disminuir el punto de fusión
de la carga. Generalmente se adicionan como fundentes
SiO2 y CaO, reactivos que junto a los óxidos de hierro
forman una escoria fayalítica (2FeO*SiO2), que tiene bajo
punto de fusión y es bastante fluida.
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Aire Gases
Concentrado
de cobre FUSIÓN Escoria
Eje o mata
Fundente
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Ejercicio: Balance de
Fusión
En un Convertidor Teniente se funde 2.500 t/d de una carga
que contiene un concentrado cuya composición mineralógica se
indica en la tabla:
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Ejercicio: Balance de
Fusión
Determine:
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TALLER
Hacer grupos de 3 personas y realizar infograma
referente a una de las siguientes tecnologías de fusión:
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TECNOLOGÍAS DE FUSIÓN
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TECNOLOGÍAS DE FUSIÓN
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TECNOLOGÍAS DE FUSIÓN
3. Convertidor Teniente (CT):
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TECNOLOGÍAS DE FUSIÓN
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RESUMEN TECNOLOGIAS
DE FUSIÓN
Principalmente
Tipo de concentrado: Seco Húmedo Seco Húmedo
seco
Ley de mata/metal blanco: 72 – 75% 60 – 65% 50 – 75 % ~ 98,5 % 60 – 63 %
Enriquecimiento de O2 30 – 45 % 50 – 80 % 60 – 70 % 45 – 55% 50 – 60 %
Fusión - Fusión-
Etapa(s) que abarca Fusión Fusión Fusión
Conversión Conversión
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VIDEO RESUMEN
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PLANTA TRATAMIENTO DE
ESCORIAS
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¿QUÉ ES LA ESCORIA?
Es un subproducto de la fundición, la cual está
constituida por óxidos contenidos en la carga del horno y
los que se producen por la oxidación durante el proceso
pirometalúrgico, es decir, es una mezcla de óxidos metálicos
fundidos. Los principales óxidos que se presentan en la
escoria son:
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ESCORIA FAYALÍTICA
En las escorias de fusión a mata del cobre, cuando son
enfriadas, existe formación de un silicato ferroso de bajo punto
de fusión denominado fayalita (Fe2SiO4), que es un compuesto
generado por la reacción del óxido de hierro (II) con la sílice
fundente, siendo este el componente más importante de la
escoria (Ballester et al., 2001).
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Figura: Representación del diagrama
de fases del ternario SiO2-FeO-
Fe2O3, línea gruesa continua: fases,
línea delgada continua: isotermas
liquidus, línea discontinua: isobaras
de oxigeno Po2 (Champion, P.,
Guillet, L., Poupeau, P. (1981);
Osborn, E. F., Muan, A., 1960).
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PÉRDIDA DE COBRE EN
ESCORIAS
En los procesos pirometalúrgicos las mayores pérdidas
de cobre se producen en las escoria de descarte, en estas
escorias el cobre se encuentra de dos formas:
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PÉRDIDA DE COBRE EN
ESCORIAS
La principal fuente de pérdidas de cobre en una
Fundición es en la escoria de descarte. Las escorias de
descarte pasan a ser por lejos en una fundición
moderna la fuente mayoritaria de pérdidas
metalúrgicas. Así, típicamente 1 a 3% del cobre
inicialmente en la alimentación a los Hornos de Fusión,
se pierde en estas escorias.
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TRATAMIENTOS DE
ESCORIAS
Los procesos conocidos, y que se utilizan en Chile, que permiten
recuperar el cobre desde las escorias son los siguientes:
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TRATAMIENTOS DE
ESCORIAS
Los hornos de limpieza de escorias (HLE) están destinados a
recuperar el cobre atrapado principalmente en forma física en
las escorias. Su funcionamiento se basa en la reducción de
magnetita en las escorias, debido a que es uno de los motivos
más importantes de las pérdidas de cobre dado el aumento de la
viscosidad que produce en la escoria, impidiendo por tanto la
adecuada sedimentación y separación de las fases. Para
conseguirlo, se inyecta una mezcla gaseosa de aire-combustible
produciendo CO y H2 que son los agentes reductores de la
magnetita, lo que acompañado a un tiempo de sedimentación
apropiado genera una nueva separación mata-escoria (Arancibia,
2008).
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Figura : Representación ilustrativa de un Horno de Limpieza de Escorias (HLE) con
sus respectivos flujos de entrada y salida.
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TRATAMIENTOS DE
ESCORIAS
El eje principal del proceso de los hornos eléctricos de limpieza de
escorias (HELE) reside en la recuperación de cobre desde escorias de
fundición a través de la reducción de la magnetita existente en ellas con un
horno eléctrico AC, con el fin de liberar inclusiones de mata y también crear
condiciones adecuadas para la co-reducción de óxido de cobre disuelto
provocando en consecuencia una nueva separación de fases mata-escoria
(Caballero et al., 2009).
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Figura : Representación de un Horno Eléctrico de Limpieza de Escorias (HELE) con
sus respectivos flujos de entrada y salida.
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TRATAMIENTOS DE
ESCORIAS
Como alternativa a los procesos pirometalúrgicos de limpieza de escoria, en algunas faenas
se recurre a la recuperación de cobre desde escorias solidificadas por flotación.
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
• SO2
• Vapor de agua
• O2
• N2
• Polvos
• Otros
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
1. Captación:
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
2. Limpieza y enfriamiento:
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
3. Conversión:
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
Esta reacción es muy lenta por tanto requiere de un catalizador. El gas se
hace pasar a través de un lecho de V2O5-K2SO4.
• 5 – 10 % de V2O5
• 10 – 20 % de K2SO4
• 1 – 5 % de Na2SO4
• 55 – 70 % de SiO2
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
4. Absorción:
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PLANTA DE GASES (PRODUCCIÓN
ÁCIDO SULFÚRICO)
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CONVERSIÓN
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CONVERSIÓN
El objetivo de la conversión de ejes de cobre es
eliminar Fe, S y también otras impurezas en menor
grado, es un proceso de oxidación selectiva a alta
temperatura (1.150 a 1.250°C). Se efectúa con
inyección de aire.
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CONVERSIÓN
Este proceso se realiza en dos etapas química y
físicamente diferentes, con el objetivo de producir una fase
metálica, o cobre blíster, una fase escoria y grandes
cantidades de gases, SO2.
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CONVERSIÓN
1. Etapa de soplado a escoria:
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CONVERSIÓN
Debido a los altos puntos de fusión de la wustita
(FeO, 1.385°C) y la magnetita (Fe3O4, 1.597°C), en
comparación a la temperatura que usualmente se
desarrolla el proceso, es necesario agregar un fundente
que permite acomplejar el FeO en una escoria (fayalita,
2FeO*SiO2 (Fe2SiO4)).
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CONVERSIÓN
2. Etapa de soplado a cobre:
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CONVERSIÓN
Cuando recién se inyecta aire al Cu2S, el
azufre se elimina como SO2, por lo tanto, el metal
blanco se vuelve deficiente en azufre, pero no
cobre metálico (punto a). La reacción total para
este paso tiene lugar hasta el punto b a 1.200 °C.
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CONVERSIÓN
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TECNOLOGÍAS DE
CONVERSIÓN
1. Convertidor Peirce-Smith: La mata se carga por una
abertura y se inyecta aire al interior de la mata por
unas toberas a lo largo del reactor. Además, de
alimentar la mata y el escorificante (en intervalos),
se retira las fases condensadas escoria y blíster. En
la alimentación y vaciado de productos, el reactor
se gira sobre su eje mediante unas bandas de
rotación, hacia delante Durante el soplado la
posición de la boca es hacia arriba y bajo una
campana de humos (extrae el gas y polvo).
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TECNOLOGÍAS DE
CONVERSIÓN
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TECNOLOGÍAS DE
CONVERSIÓN
Datos operacionales convertidor Peirce – Smith:
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TECNOLOGÍAS DE
CONVERSIÓN
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TECNOLOGÍAS DE
CONVERSIÓN
Otras tecnologías de conversión:
• Convertidor Hoboken.
• Convertidor Inspiration.
• Convertidor Mitsubishi.
• Convertidor Flash OK.
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
La refinación a fuego del cobre blíster es un proceso de
oxidación-reducción cuyo objetivo es disminuir la concentración
de impurezas, principalmente aquellas posibles de oxidar
selectivamente.
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
Etapas del proceso de refinación a fuego:
ESPERA
CARGUÍO
OXIDACIÓN
INYECCIÓN DE FUNDENTE
REDUCCIÓN
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
1. Etapa de oxidación:
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
En la etapa de
oxidación los niveles de
azufre disminuyen desde
los 100 a 1.000 ppm
iniciales hasta valores
menores a 40 ppm al
termino de la etapa,
mientras que los niveles
de oxigeno aumentan
desde los 1.000 a 2.000
ppm iniciales, hasta los
valores entre 6.000 y
10.000 ppm. Esta toma
tiene un tiempo estimado
de entre 1 y 1,5 horas.
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
2. Etapa de reducción:
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
En la etapa de
reducción los niveles de
oxigeno disminuyen
desde los 6.000 a 10.000
ppm generados en la
etapa de oxidación hasta
valores de 500 y 1.000
ppm. Esta etapa tiene un
tiempo estimado de
aproximadamente 2
horas.
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REFINACIÓN A FUEGO
(RAF)
Ejemplo de contenido de oxigeno y azufre en la
refinación a alta temperatura:
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MOLDEO
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MOLDEO
El moldeo de ánodos de cobre se realiza en
moldes fijos, de 16 a 32 de estos moldes se
colocan en una gran rueda giratoria horizontal
instalados adecuadamente para facilitar su
llenado y vaciado. Los moldes de una rueda
pueden ser cargados desde un horno de refino
anexado a la rueda pero, al momento de su
carga, sólo puede recibir desde un único horno.
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MOLDEO
Al descargar un horno, el cobre es vertido en los
moldes de la rueda, la cual gira periódicamente y
dispone de otros moldes para ser llenados. Durante
el giro de la rueda con moldes llenos, estos son
refrigerados con agua hasta alcanzar el sector
donde son descargados automáticamente. Antes de
volver a llenar los moldes, estos son rociados con
un baño de agua de barita (30 % vol. de barita, 70 %
de agua) que funciona como antiadherente
evitando que se pegue el siguiente ánodo. Esta
forma de operar configura un proceso batch tanto
para los hornos como para las ruedas de moldeo.
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MOLDEO
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MOLDEO
Suponemos que en promedio los ánodos moldeados
tienen una masa aproximada de 400 kilogramos y que, la
velocidad de la rueda y las condiciones tecnológicas
permiten moldear a un flujo aproximado de 50 toneladas
por hora. Antes de moldear, una rueda es sometida a una
operación de preparación, algunas de estas preparaciones
pueden ser evitadas realizando lo que se conoce como
“encadenamiento”, donde se programan las descargas de
los hornos de manera de hacer coincidir el inicio de uno
con el término del horno adyacente. De esta forma, al
finalizar con el cobre proveniente de un horno se
comienza el moldeo del otro, sin detener la rueda y por lo
tanto sin realizar una nueva preparación.
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MOLDEO
Una práctica habitual es controlar la masa de
metal vertida desde la cuchara basculante hacia
los moldes, usando celdas de carga en los
soportes de la cuchara como sensores.
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MOLDEO
• Rueda de moldeo fundición Chuquicamata:
https://www.youtube.com/watch?v=8GQmtls
CYCQ
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ÁNODO DE COBRE
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ÁNODO DE COBRE
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OPERACIONES DE
PIROMETALURGIA