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Pre –

Universitario
2023-1
ELECTROQUÍMICA
CELDAS ELECTROLITICAS
16V 1
Una celda electrolítica es
aquel dispositivo físico,
donde se lleva a cabo la
electrólisis. ánodo
cátodo
+
-
Se denomina electrólisis, al
proceso de aplicar una
fuerza electromotriz (FEM)
externa, en el que se utiliza
la energía eléctrica continua
para producir una reacción
redox no espontánea.

2
Refinación del cobre
Electrólisis del aluminio

Galvanizado
electrolítico

3
Fuente de poder.

Cable conductor

Electrodo

Electrolitos
(material ionizado) 4
Respecto a la electrolisis, señale la alternativa que presenta
la secuencia correcta, después de determinar si la
proposición es verdadera (V) o falsa (F)
I. La electrólisis es el proceso químico por el cual permite la
descomposición de ciertas sustancias por la acción de la
corriente eléctrica continua.
II. El ánodo es positivo y el cátodo negativo.
III. Se genera energía eléctrica a partir de procesos redox
espontáneos

A) VVF B) VFF C) VVV D) FVV E) FFV

5
5
Dadas las siguientes proposiciones respecto a una celda
electrolítica , indique lo correcto

I. En el cátodo se produce la reducción.


II. Para un proceso de electrólisis se utiliza corriente alterna.
III. La electrólisis es un proceso espontáneo

A) Solo I B) Solo II C) I y II D) II y III E) I , II y III

6
Electrólisis del NaCl fundido (T  801°C)
(con electrodos inertes de grafito)

Reducción: 2Na+(l ) + 2e– → 2Na(l )


Oxidación: 2Cl– (l ) → Cl2(g) + 2e–
+ -
2Na+(l ) + 2Cl–(l ) → 2 Na(l ) + Cl2(g)

La ventaja de esta electrólisis de


sustancias binarias fundidas, es que se
obtiene elementos puros tanto en el
ánodo y cátodo.

7
Electrólisis del agua (medio ácido)
Oxidación (ánodo)
2H2O( l ) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–

Reducción (cátodo)
2H2O( l ) + 2e- → H2(g) + 2OH-(ac)

2H2O( l ) → 2 H2(g) + O2(g)

ÁNODO: O2(g) liberado


CÁTODO: H2(g) liberado

8
Solución diluida de H2SO4
➢ Los cationes metálicos del grupo IA o IIA (Na+, K+, Ca2+, Ba2+
, etc.) en medio acuoso no se reducen , solo se reduce el
agua, generando H2(g) en el cátodo.

2H2O(l ) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac)

➢ Los cationes metálicos de transición como por ejemplo


(Ag+, Zn2+, Cu2+, Au3+ , etc.) en medio acuoso se reducen en
el cátodo.

9
➢ Los oxianiones (𝑆𝑂42− , 𝑁𝑂3− , 𝐶𝑂32− , 𝑀𝑛𝑂4− , 𝑒𝑡𝑐.) no se oxidan
en el medio acuoso, siendo el agua la que tiene mayor
facilidad para oxidarse generando O2(g) en el ánodo.

2H2O(l ) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–

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Electrólisis del agua(medio neutro)

Reducción
2H2O(l ) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac)
Oxidación
2H2O(l ) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–

2H2O( l ) → 2 H2(g) + O2(g)

ÁNODO: O2(g)
CÁTODO: H2(g)

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Solución diluida de Na2SO4
Electrólisis del NaCl(ac) concentrado
Producto Producto Oxidación (ánodo)
anódico catódico 2Cl–(ac) → Cl2(g) + 2e–
Cl2 (g) H2 (g)
Reducción (cátodo)
2H2O( l ) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac)

2H2O(l ) + 2Cl–(ac) → H2(g) + Cl2(g) + 2OH–(ac)


2Na+(ac) → 2Na+(ac)

2NaCl(ac) + 2H2O(l) → H2(g) + Cl2(g) + 2NaOH(ac)

ÁNODO: Cl2(g)

CÁTODO: H2(g)
Subproducto NaOH (ac) 12
Electrólisis de CuSO4(ac) CÁTODO
2Cu2+(ac) + 4e– → 2Cu(s)
ÁNODO
2H2O(l ) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–

2 Cu2+(ac) + 2 H2O(l ) → 2 Cu(s) + O2(g) + 4H+(ac)

ÁNODO: O2(g)
CÁTODO: Cu(s)

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En una celda electrolítica con electrodos inertes y teniendo
como electrolito una solución acuosa de cloruro de calcio
concentrado (CaCl2) se cumple que:
I. En el cátodo se produce calcio líquido.
II. En el ánodo se oxida el agua produciendo oxígeno
molecular.
III.En el electrodo negativo se libera hidrógeno gaseoso.
A) Solo I
B) I y II
C) Solo III
D) I y III
E) I, II y III 14
En la electrólisis de una solución diluida de agua acidulada con
H2SO4 , determine la proposición correcta.

A)En el cátodo se obtiene oxígeno molecular (O2).


B)En el ánodo se reduce el ion hidronio (H3O+).
C)Los iones sulfato se oxidan en el ánodo.
D)En el ánodo el agua tiene mayor facilidad para oxidarse
formando oxígeno gaseoso.
E) El pH se mantiene mayor que 7.

15
Respecto a la electrólisis del sulfato cúprico en solución
acuosa podemos afirmar que son correctas:

I. En el cátodo se libera oxígeno


II. En el ánodo se libera hidrógeno
III. La solución resultante luego de cierto tiempo colorea el
papel tornasol de azul a rojo

A) Sólo I
B) I y II
C) I y III
D) Sólo III
E) II y III
16
En la electrólisis de la solución acuosa concentrada de AgNO3,
podemos afirmar que son correctos:
I. El electrodo negativo es donde se reduce el ion plata .
II. En el electrodo positivo se tiene un pH menor a 7.
III.En el ánodo se obtiene oxígeno gaseoso por la reducción del
agua.
A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) I y III
E) I y II
17
Primera ley de Faraday
La masa de una sustancia que se deposita o libera durante la
electrólisis es directamente proporcional a la cantidad absoluta de
electricidad (carga eléctrica) transferida en este electrodo.

Ejemplo: sea la reducción del Cu2+ Se deduce:


Cu2+(ac) + 2𝑒 − → Cu(s) 1F
2mol 𝑒 − . … 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
2F ……. 63,50g
1F ……. 31,75g
𝟏 𝐦𝐨𝐥 𝐞− 96 500 C
1 𝐸𝑞𝐶𝑢
Quiere decir que 31,75g de Cu (1 Eq Cu ) se
depositará en el cátodo al paso de un faraday (1F). 1F = 1 faraday=96500 C 18
En general se cumple que
𝑸×𝑬𝒒𝒙 ഥ𝒙
𝑸×𝑴 ഥ𝒙
𝑰𝒙𝒕×𝑴
𝒎𝒙 = = =
𝑭 𝑭×𝜽𝒙 𝑭×𝜽𝒙

mx = masa de la sustancia “x” depositada o


liberada en el electrodo analizado.
𝐄𝐪𝐱 = masa equivalente de la sustancia “x”
𝐌ഥ 𝐱 = masa molar de la sustancia “x”
𝛉𝐱 = equivalentes por mol de la sustancia “x”
Q= Cantidad de carga eléctrica (C o F)
I = Intensidad de corriente eléctrica (A = Cs )
t = tiempo (s)
19
F = cte. de Faraday ≈ 96500 C eq–1
Se electroliza una solución
concentrada de CuSO4 con
una intensidad de corriente
de 2,5A durante 3 horas.
¿Qué masa de cobre se
depositó en el cátodo?
𝐴𝑟𝐶𝑢 = 63,5

20
Segunda ley de Faraday
La masas de distintas sustancias depositadas (o liberadas) en un
electrodo por la misma “cantidad de electricidad” son
directamente proporcionales al equivalente químico de cada una.

𝒎𝒙 𝑰×𝒕
#𝒆𝒒𝒙 = = = 𝒄𝒕𝒆

𝑬𝒒𝒙 𝑭

# 𝒆𝒒 𝑨𝒖 = # 𝒆𝒒 𝒁𝒏 = # 𝒆𝒒 𝑨𝒈 21
Considere dos celdas electrolíticas,
conectadas en serie en las cuales
se colocan soluciones de AgNO3(ac)
y CuSO4(ac), respectivamente. Si al
aplicar una corriente por cierto
tiempo se libera un volumen total
de O2(g) de 10L en condiciones
normales , determine la masa (en
gramos) de Ag y Cu depositados
en cada celda respectivamente.
Ar: Cu=63,5; Ag=108
22
¿Determine la masa (en gramos) de cromo que se deposita en
el cátodo al electrolizar una solución de nitrato de cromo(II)
ഥ r Cr = 52
con una corriente de 20 Faraday ? A

A) 250
B) 300
C) 420
D) 520
E) 650

23
Determine el tiempo (en horas) necesario para platear una
cuchara de 14 cm2 de área hasta un espesor de 0,01 cm. El
proceso se lleva a cabo mediante la electrolisis con una
disolución acuosa de nitrato de plata. Sabiendo que se utiliza
una corriente de 0,12 A, además la densidad de la plata es 10,5
ഥ r Ag = 108
g/cm3 . A

A) 2,04
B) 3,04
C) 4,04
D) 5,04
E) 6,04
24
En el cátodo se han depositado 10,35 gramos de sodio metálico,
cuando pasa una corriente de 19,3 A por una sal fundida de
cloruro de sodio durante 2500s. Determine el porcentaje de
ഥ r Na = 23
rendimiento de este proceso. A

A) 80
B) 82
C) 85
D) 90
E) 95

25
Se electrolizan 150 gramos de una solución de sulfato de potasio al
10% durante 6 horas con una intensidad de 8A. Determine la masa
en gramos de agua descompuesta y el porcentaje en masa de la
solución al final de la electrólisis.

A) 13,16 ; 11,2
B) 15,16 ; 12,1
C) 16,18 ; 12,1
D) 16,12 ; 11,2
E) 16,12 ; 11,8

26
Se tienen dos celdas electrolíticas conectadas en serie, en una
de ellas contiene sulfato niquélico liberándose en el ánodo 28 L
de oxígeno a condiciones normales. ¿Cuántos átomos de cobre
se depositan en la otra celda que contiene cloruro cúprico?
(NA : Número de Avogadro)

A) 1,5 NA
B) 2,5 NA
C) 3,0 NA
D) 4,5 NA
E) 5,0 NA

27
Se tienen 2 cubas electrolíticas que contienen cloruro cúprico y
cloruro de plata respectivamente si a través de ambos
recipientes circula la misma cantidad de corriente. Determine la
masa (en gramos) de plata que se deposita en un recipiente si
en el otro se depositan 8 mol de átomos de cobre.
Ar: Ag=108

A) 1326
B) 1459
C) 1578
D) 1655
E) 1728
28
Aplicaciones de los procesos Pilas alcalinas
galvánicos:

Baterías de Ni-Cd
(NICAD)

Pilas seca o de Leclanche


Acumulador de plomo-ácido 29
Celda de combustible:
Una celda de combustible es una
celda electroquímica que requiere
un aporte continuo de reactivos
para su funcionamiento

Ánodo : 2H2(g) + 4OH–(ac) → 4H2O(l ) + 4e-


Cátodo : O2(g) + 2H2O(l ) + 4e- → 4OH-(ac)

2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l )

30
Aire

Agua
Herrumbre

Corrosión
El hierro se oxida en
Hierro

presencia del oxígeno y agua


del ambiente.
Ánodo Cátodo

Los electrones se desplazan


desde una zona anódica a
una catódica.

31
Protección catódica
Al conectar a un objeto de hierro
una barra de magnesio, este último
por tener mayor potencial de
oxidación que el hierro se convertirá
en el ánodo del sistema y el hierro,
al ser el cátodo no se oxidaría.

32
Aplicaciones de la electrólisis
Obtención de elementos puros,
tales como metáles: Na, K, Ca,
Al, etc, elementos no
metálicos: H2, Cl2, O2, Br2, etc.,

Celda electrolítica diseñada por Hall (obtención de Al). 33


El sodio metálico se produce en
la industria en celdas Downs,
electrolizando una mezcla
fundida de cloruro de sodio y
cloruro de calcio(fundente). El
proceso ocurre a 580 °C
( bastante menor que 801 °C )

Celda electrolítica de Downs (obtención de Na).


34
La purificación de un
metal por electrólisis se
llama
electrorrefinación. Por
ejemplo, el cobre
impuro obtenido de los
minerales se convierte
en cobre puro en una
celda electrolítica, con
ánodo de cobre impuro
y cátodo de cobre puro.
El electrolito es una
disolución acuosa de
sulfato de cobre (no hay
liberación de gases).
35
Cuba electrolítica
representando la
conductividad.
Para recubrir los
metales con una capa
delgada de plata (Ag)
(platear) se emplea la
electrodeposición,
donde el objeto que
se plateará se coloca
en el cátodo y la plata
como ánodo.
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Se desea hacer el cromado de un ciento de cucharas de bronce,
usando una solución acuosa concentrada de Cr2(SO4)3 Si la
intensidad de corriente empleada fue de 12 A y en cada
cuchara, el área total recubierta es de 16 cm2 con espesor de
0,04 cm. Determine el tiempo, en minutos, que duró el proceso
de cromado.
𝑔
ҧ
Datos: 𝐴𝑟 𝐶𝑟 = 52 ; 𝜌 𝐶𝑟 = 7,14 3
𝑐𝑚
A) 14,5
B) 20,3
C) 26,8
D) 35,3
E) 48,5 37
Una corriente de 3 A atraviesa durante 2 horas una solución de
ácido sulfúrico diluido. ¿Qué volumen en litros de hidrógeno se
libera si se recoge sobre agua a 25°C y 780 mmHg?
𝑃𝑣25°𝐶
𝐻2 𝑂
= 24𝑚𝑚𝐻𝑔

A) 0,96
B) 1,15
C) 2,75
D) 3,42
E) 4,05

38
Identifique la alternativa que no implica una aplicación de la
electroquímica.
A) Celdas de combustible.
B) Autos con baterías de litio.
C) Protección catódica para evitar la corrosión.
D) Proceso de destilación para obtener oxígeno a partir del aire .
E) Marcapasos para el corazón.

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Una forma de proteger de la corrosión, y darle un fino acabado a
una pistola, es realizar un proceso de niquelado, el cual se lleva a
cabo en un baño que contiene una solución acuosa de sulfato
niqueloso (NiSO4).
Seleccione la alternativa que contenga el electrodo en el cual se
debe colocar la pistola y la sustancia que se genera en el otro
electrodo.
A) Cátodo y S (s) en el ánodo.
B) Ánodo y H2(g) en el cátodo.
C) Cátodo y O2(g) en el ánodo.
D) Ánodo y Ni(s) en el cátodo.
E) Cátodo y H2(g) en el ánodo. 40
Respecto a las aplicaciones de la electroquímica , indique lo que
no corresponde.

A) Celda combustible.
B) Marcapaso cardiovascular.
C) Generación de corriente en una central hidroeléctrica por
caída de agua.
D) Construcción de pilas y baterías.
E) Electroplateado.

41

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