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Pre –

Universitario
2022-1I

ELECTROQUÍMICA
CELDAS ELECTROLITICAS
16V 1
Celdas electrolíticas
Una celda electrolítica es
aquel dispositivo físico,
donde se lleva a cabo la
electrólisis. ánodo
cátodo
+
-
Se denomina electrólisis, al
proceso de aplicar una
fuerza electromotriz (FEM)
externa, en el que se utiliza
la energía eléctrica continua
para producir una reacción
redox no espontánea.
2
Celdas electrolíticas: Electrólisis.
Electrorrefinación del cobre
Electrólisis del aluminio

Galvanizado electrolítico

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Celdas electrolíticas:
Componentes Fuente de poder(pila o batería).

Cable conductor

Electrodo

Electrolitos
(material ionizado) 4
Pregunta 1
Respecto a la electrolisis, señale la alternativa que presenta la
secuencia correcta, después de determinar si la proposición
es verdadera (V) o falsa (F)
I. La electrólisis es el proceso químico por el cual permite la
descomposición de ciertas sustancias por la acción de la
corriente eléctrica continua.
II. El ánodo es positivo y el cátodo negativo.
III. Se genera energía eléctrica a partir de procesos redox
espontáneos

A) VVF B) VFF C) VVV D) FVV E) FFV

Rpta.: A 5
Pregunta 2
Dadas las siguientes proposiciones respecto a una celda
electrolítica , indique lo correcto.

I. En el cátodo se produce la reducción.


II. Para un proceso de electrólisis se utiliza corriente alterna.
III. La electrólisis es un proceso espontáneo

A) Solo I B) Solo II C) I y II D) II y III E) I , II y III

Rpta.: A 6
Celdas electrolíticas: Electrólisis de sales haloideas fundidas.
Electrólisis del NaCl fundido (T  801°C)
(con electrodos inertes de grafito)

Reducción: 2Na+(l ) + 2e– → 2Na(l )


Oxidación: 2Cl– (l ) → Cl2(g) + 2e–
+ -
2Na+(l ) + 2Cl–(l ) → 2 Na(l ) + Cl2(g)

La ventaja de esta electrólisis de


sustancias binarias fundidas, es que se
obtiene elementos puros tanto en el
ánodo y cátodo.

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Celdas electrolíticas: Electrólisis del agua acidulada diluida
Electrólisis del agua (medio ácido)

Oxidación (ánodo)
2H2O( l ) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–

Reducción (cátodo)
2H2O( l ) + 2e- → H2(g) + 2OH-(ac)

2H2O( l ) → 2 H2(g) + O2(g)

ÁNODO: O2(g) liberado


CÁTODO: H2(g) liberado

Solución diluida de H2SO4 8


Reglas prácticas para predecir los productos de la
electrolisis de soluciones (sales acuosas)
➢ Los cationes metálicos del grupo ➢ Si los aniones son oxianiones
IA o IIA (Na+, K+,Ca2+, Ba2+ , etc.) en (𝑆𝑂42− , 𝑁𝑂3− , 𝐶𝑂32− , 𝑀𝑛𝑂4− , 𝑒𝑡𝑐 .) no se
medio acuoso no se reducen , solo oxidan en el medio acuoso, siendo
se reduce el agua, generando H2(g) el agua la que tiene mayor facilidad
en el cátodo. para oxidarse generando O2(g) en el
ánodo.
2H2O(l ) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac)
2H2O(l ) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–
➢ Los cationes metálicos de
transición como por ejemplo (Ag+, ➢ Los aniones Haluros ( 𝐹− , 𝐶𝑙− , 𝐵𝑟 − , …)
Zn2+,Cu2+, Au3+ , etc.) en medio se oxidan en el ánodo, generando sus
acuoso se reducen en el cátodo y elementos (F2, Cl2, Br2, ….)
forman sus elementos(Ag, Zn, Cu,
Au…etc).
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Celdas electrolíticas: Electrólisis del agua(solución diluida de una sal oxisal)
Electrólisis del agua(medio neutro)

Reducción
2H2O(l ) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac)
Oxidación
2H2O(l ) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–

2H2O( l ) → 2 H2(g) + O2(g)

ÁNODO: O2(g)
CÁTODO: H2(g)

Solución diluida de Na2SO4 10


Celdas electrolíticas Electrólisis de sales acuosas.
Electrólisis del NaCl(ac) concentrado
Producto Producto Oxidación (ánodo)
anódico catódico 2Cl–(ac) → Cl2(g) + 2e–
Cl2 (g) H2 (g)
Reducción (cátodo)
2H2O( l ) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac)

2H2O(l ) + 2Cl–(ac) → H2(g) + Cl2(g) + 2OH–(ac)


2Na+(ac) 2Na+(ac)

2NaCl(ac) + 2H2O(l) → H2(g) + Cl2(g) + 2NaOH(ac)

ÁNODO: Cl2(g)

Subproducto NaOH (ac) CÁTODO: H2(g)


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Celdas electrolíticas: Electrólisis de solución de CuSO4
Electrólisis de CuSO4(ac) CÁTODO
2Cu2+(ac) + 4e– → 2Cu(s)
ÁNODO
2H2O(l ) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–

2 Cu2+(ac) + 2 H2O(l ) → 2 Cu(s) + O2(g) + 4H+(ac)

ÁNODO: O2(g)
CÁTODO: Cu(s)

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Pregunta 3
En una celda electrolítica con electrodos inertes y teniendo como electrolito
una solución acuosa de cloruro de calcio concentrado (CaCl2) se cumple que:
I. En el cátodo se produce calcio líquido.
II. En el ánodo se oxida el agua produciendo oxígeno molecular.
III. En el electrodo negativo se libera hidrógeno gaseoso.
A) Solo I
B) I y II
C) Solo III
D) I y III
E) I, II y III

Rpta.: C 13
Pregunta 4
En la electrólisis de una solución diluida de agua acidulada con
H2SO4 , determine la proposición correcta.
A)En el cátodo se obtiene oxígeno molecular (O2).
B)En el ánodo se reduce el ion hidronio (H3O+).
C)Los iones sulfato se oxidan en el ánodo.
D)En el ánodo el agua tiene mayor facilidad para oxidarse
formando oxígeno gaseoso.
E) El pH se mantiene mayor que 7.

Rpta.: D 14
Pregunta 5
Respecto a la electrólisis del sulfato cúprico en solución
acuosa podemos afirmar que son correctas:
I. En el cátodo se libera oxígeno
II. En el ánodo se libera hidrógeno
III. La solución resultante luego de cierto tiempo colorea el
papel tornasol de azul a rojo

A) Sólo I
B) I y II
C) I y III
D) Sólo III
E) II y III

Rpta.: D 15
Pregunta 6
En la electrólisis de la solución acuosa concentrada de AgNO3,
podemos afirmar que son correctos:
I. El electrodo negativo es donde se reduce el ion plata .
II. En el electrodo positivo se tiene un pH menor a 7.
III.En el ánodo se obtiene oxígeno gaseoso por la reducción del
agua.
A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) I y III
E) I y II
Rpta.: E 16
Celdas electrolíticas: Primera ley de Faraday.
Primera ley de Faraday
La masa de una sustancia que se deposita o libera durante la
electrólisis es directamente proporcional a la cantidad absoluta de
electricidad (carga eléctrica) transferida en este electrodo.
Ejemplo: sea la reducción del Cu2+ Se deduce:
Cu2+(ac) + 2𝑒 − → Cu(s) 1F
2mol 𝑒 − . … 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
2F ……. 63,50g
1F ……. 31,75g
𝟏 𝐦𝐨𝐥 𝐞− 96 500 C
1 𝐸𝑞𝐶𝑢
Quiere decir que 31,75g de Cu (1 Eq Cu ) se
depositará en el cátodo al paso de un faraday (1F). 1F= 1 faraday=96500 C
17
Celdas electrolíticas: Primera ley de Faraday.
En general se cumple que
𝑸×𝑬𝒒𝒙 ഥ𝒙
𝑸×𝑴 ഥ𝒙
𝑰𝒙𝒕×𝑴
𝒎𝒙 = = =
𝑭 𝑭×𝜽𝒙 𝑭×𝜽𝒙
mx = masa de la sustancia “x” depositada o
liberada en el electrodo analizado.
𝐄𝐪𝐱 = masa equivalente de la sustancia “x”
𝐌ഥ 𝐱 = masa molar de la sustancia “x”
𝛉𝐱 = equivalentes por mol de la sustancia “x”
Q= Cantidad de carga eléctrica (C o F)
I = Intensidad de corriente eléctrica (A = Cs )
t = tiempo (s)
F = cte. de Faraday ≈ 96500 C eq–1 18
Celdas electrolíticas: Primera ley de Faraday.
Se electroliza una solución
concentrada de CuSO4 con
una intensidad de corriente
de 2,5A durante 3 horas.
¿Qué masa de cobre se
depositó en el cátodo?
𝐴𝑟𝐶𝑢 = 63,5

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Celdas electrolíticas: Segunda ley de Faraday.
Segunda ley de Faraday
La masas de distintas sustancias depositadas (o liberadas) en un
electrodo por la misma “cantidad de electricidad” son
directamente proporcionales al equivalente químico de cada una.

𝒎𝒙 𝑰×𝒕
#𝒆𝒒𝒙 = = = 𝒄𝒕𝒆

𝑬𝒒 𝒙 𝑭

# 𝒆𝒒 𝑨𝒖 = # 𝒆𝒒 𝒁𝒏 = # 𝒆𝒒 𝑨𝒈 20
Celdas electrolíticas: Segunda ley de Faraday.
Considere dos celdas
electrolíticas, conectadas en
serie en las cuales se colocan
soluciones de AgNO3(ac) y
CuSO4(ac), respectivamente. Si
al aplicar una corriente por
cierto tiempo se libera un
volumen total de O2(g) de 10L
en condiciones normales ,
determine la masa (en gramos)
de Ag y Cu depositados en
cada celda respectivamente.
Ar: Cu=63,5; Ag=108
21
Pregunta 7
¿Determine la masa (en gramos) de cromo que se deposita en
el cátodo al electrolizar una solución de nitrato de cromo(II)
ഥ r Cr = 52
con una corriente de 20 Faraday ? A

A) 250
B) 300
C) 420
D) 520
E) 650

Rpta.: D 22
Pregunta 8
Determine el tiempo (en horas)
necesario para platear una cuchara
de 14 cm2 de área hasta un
espesor de 0,01 cm. El proceso se
lleva a cabo mediante la
electrolisis con una disolución
acuosa de nitrato de plata.
Sabiendo que se utiliza una
corriente de 0,12 A, además la
densidad de la plata es 10,5 g/cm3
.Aഥ r Ag = 108
A) 2,04
B) 3,04
C) 4,04
D) 5,04
E) 6,04 Rpta.: B 23
Pregunta 9
En el cátodo se han depositado 10,35 gramos de sodio metálico,
cuando pasa una corriente de 19,3 A por una sal fundida de
cloruro de sodio durante 2500s. Determine el porcentaje de
ഥ r Na = 23
rendimiento de este proceso. A

A) 80
B) 82
C) 85
D) 90
E) 95

Rpta.: D 24
Pregunta 10
Se electrolizan 150 gramos de una solución de sulfato de potasio al
10% durante 6 horas con una intensidad de 8A. Determine la masa
en gramos de agua descompuesta y el porcentaje en masa de la
solución al final de la electrólisis.

A) 13,16 ; 11,2
B) 15,16 ; 12,1
C) 16,18 ; 12,1
D) 16,12 ; 11,2
E) 16,12 ; 11,8

Rpta.: D 25
Pregunta 11
Se tienen dos celdas electrolíticas conectadas en serie, en una
de ellas contiene sulfato niquélico liberándose en el ánodo 28 L
de oxígeno a condiciones normales. ¿Cuántos átomos de cobre
se depositan en la otra celda que contiene cloruro cúprico?
(NA : Número de Avogadro)

A) 1,5 NA
B) 2,5 NA
C) 3,0 NA
D) 4,5 NA
E) 5,0 NA

Rpta.: B 26
Pregunta 12
Se tienen 2 cubas electrolíticas que contienen cloruro cúprico y
cloruro de plata respectivamente si a través de ambos
recipientes circula la misma cantidad de corriente. Determine la
masa (en gramos) de plata que se deposita en un recipiente si
en el otro se depositan 8 mol de átomos de cobre.
Ar: Ag=108

A) 1326
B) 1459
C) 1578
D) 1655
E) 1728

Rpta.: E 27
Aplicaciones comunes de la electroquímica
Aplicaciones de los procesos Pilas alcalinas
galvánicos:

Baterías de Ni-Cd
(NICAD)

Pilas seca o de Leclanche


Acumulador de plomo-ácido 28
Aplicaciones comunes de la electroquímica

Celda de combustible:
Una celda de combustible es una
celda electroquímica que requiere
un aporte continuo de reactivos
para su funcionamiento

Ánodo : 2H2(g) + 4OH–(ac) → 4H2O(l ) + 4e-


Cátodo : O2(g) + 2H2O(l ) + 4e- → 4OH-(ac)

2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l )

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Aplicaciones comunes de la electroquímica
Corrosión Protección catódica
El hierro se oxida en presencia del Al conectar a un objeto de hierro una
oxígeno y agua del ambiente. barra de magnesio, este último por tener
mayor potencial de oxidación que el hierro
Los electrones se desplazan desde
se convertirá en el ánodo del sistema y el
una zona anódica a una catódica.
hierro, al ser el cátodo no se oxidaría.
Aire

Agua
Herrumbre

Hierro

Ánodo Cátodo

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Aplicaciones comunes de la electroquímica
Obtención de sustancias simples (Electrosíntesis)
Aplicaciones de la electrólisis El sodio metálico se produce en la industria
Obtención de elementos puros, tales como en celdas Downs, electrolizando una mezcla
metáles: Na, K, Ca, Al, etc, elementos no fundida de cloruro de sodio y cloruro de
metálicos: H2, Cl2, O2, Br2, etc., calcio(fundente). El proceso ocurre a 580 °C
( bastante menor que 801 °C )

Celda electrolítica diseñada por Hall (obtención de Al). Celda electrolítica de Downs (obtención de Na). 31
Aplicaciones comunes de la electroquímica
La purificación de un
metal por electrólisis se
llama electrorrefinación.
Por ejemplo, el cobre
impuro obtenido de los
minerales se convierte
en cobre puro en una
celda electrolítica, con
ánodo de cobre impuro y
cátodo de cobre puro. El
electrolito es una
disolución acuosa de
sulfato de cobre (no hay
liberación de gases).

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Aplicaciones comunes de la electroquímica
Cuba electrolítica
representando la
conductividad.
Para recubrir los
metales con una capa
delgada de plata (Ag)
(platear) se emplea la
electrodeposición,
donde el objeto que se
plateará se coloca en el
cátodo y la plata como
ánodo. 33
Pregunta 13
Se desea hacer el cromado de un
ciento de cucharas de bronce, usando
una solución acuosa concentrada de
Cr2(SO4)3 Si la intensidad de corriente
empleada fue de 12 A y en cada
cuchara, el área total recubierta es de
16 cm2 con espesor de 0,04 cm.
Determine el tiempo, en minutos, que
duró el proceso de cromado por cada
cuchara.
𝑔
Datos: 𝐴ҧ𝑟 𝐶𝑟 = 52 ; 𝜌 𝐶𝑟 = 7,14
𝑐𝑚3
A) 14,5
B) 20,3
C) 26,8
D) 35,3
E) 48,5 Rpta.: D 34
Pregunta 14
Una corriente de 3 A atraviesa durante 2 horas una solución de
ácido sulfúrico diluido. ¿Qué volumen en litros de hidrógeno se
libera si se recoge sobre agua a 25°C y 780 mmHg?
𝑃𝑣25°𝐶
𝐻2 𝑂
= 24𝑚𝑚𝐻𝑔

A) 0,96
B) 1,15
C) 2,75
D) 3,42
E) 4,05

Rpta.: C 35
Pregunta 15
Identifique la alternativa que no implica una aplicación de la
electroquímica.
A) Celdas de combustible.
B) Autos con baterías de litio.
C) Protección catódica para evitar la corrosión.
D) Proceso de destilación para obtener oxígeno a partir del aire .
E) Marcapasos para el corazón.

Rpta.: D 36
Pregunta 16
Una forma de proteger de la corrosión, y darle un fino acabado a
una pistola, es realizar un proceso de niquelado, el cual se lleva a
cabo en un baño que contiene una solución acuosa de sulfato
niqueloso (NiSO4).
Seleccione la alternativa que contenga el electrodo en el cual se
debe colocar la pistola y la sustancia que se genera en el otro
electrodo.
A) Cátodo y S (s) en el ánodo.
B) Ánodo y H2(g) en el cátodo.
C) Cátodo y O2(g) en el ánodo.
D) Ánodo y Ni(s) en el cátodo.
E) Cátodo y H2(g) en el ánodo. Rpta.: C 37
Pregunta 17
Respecto a las aplicaciones de la electroquímica , indique lo que
no corresponde.

A) Celda combustible.
B) Marcapaso cardiovascular.
C) Generación de corriente en una central hidroeléctrica por
caída de agua.
D) Construcción de pilas y baterías.
E) Electroplateado.

Rpta.: C 38
CLAVES DE LOS PROBLEMAS DEL MATERIAL DE ESTUDIO – CICLO 2022-2
133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152
A D E A C C D D D B B E C D C E B B A E

153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172
A C B C E C C C D A E E D D A B D E C C
173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192
E C C B C E D D C D B B D A B B A D E D
193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212
A A C A E B B E D E E C A D B A C D A C

213 214
Correcciones: 182: D (pH=12,7)
C B

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
14va. ASESORÍA : E A C C B A E A D A B D E B E B

15va. ASESORÍA: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
C C D C B D B C A E B B B E E C C D B 39
REPASO PARA LA 6ta. PRÁCTICA CALIFICADA
PREGUNTA 1

RPTA:40
B
PREGUNTA 2

RPTA: C 41
PREGUNTA 3

RPTA: D42
PREGUNTA 4

43
RPTA: A
PREGUNTA 5

RPTA: D44
se somete a electrolisis 500mL de una solución acuosa de CdCl2 2,4M,
haciendo circular una carga eléctrica de 0,15F. asumiendo que el volumen
no cambia, calcule la concentración final del ion cadmio( Cd: 112, Cl:35,5)

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