Energía

Energía Química

Etc … Energía Térmica

ENERGÍA

Energía Radiante Energía Potencial

Ley de la Conservación de la Energía:

La energía total del universo permanece constante. Cuando una energía se
transforma, lo hace en otro tipo con una igual magnitud.
/21 1
Termodinámica

TERMODINÁMICA
Estudio de las transformaciones de la energía en el universo.

Sistema En termodinámica, el
Universo universo consiste en un
sistema y su entorno.
Entorno

Región de interés

/21 2
Tipos de Sistemas

SISTEMA Región en la que estamos interesados.

Sistema Abierto:
Intercambio de: MASA + ENERGÍA
✔ ✔

Sistema Cerrado:
Intercambio de: MASA + ENERGÍA
✖ ✔

Sistema Aislado:
Intercambio de: MASA + ENERGÍA
✖ ✖

/21 3
Trabajo y Energía

TRABAJO

Proceso mediante el cual se logra producir un movimiento

bajo la influencia de una fuerza que se opone.

Trabajo: Fuerza × Desplazamiento (Unidades de energía, Joules)

Tiene un sentido estrictamente mecánico.

• Levantar un objeto contra la gravedad.

• Impulsar una corriente eléctrica a través de un circuito.
• Expansión de un pistón dentro de un motor.

/21 4
Trabajo y Energía

ENERGÍA

Capacidad de realizar un trabajo.

/21 5
Trabajo y Energía

ENERGÍA INTERNA (U)

Toda forma de energía posible confinada dentro de las

paredes del sistema
No podemos determinar el valor absoluto de la energía interna
del sistema ya que incluye la energía cinética y potencial de las
moléculas, átomos, sus electrones y sus núcleos.

Es más conveniente medir los cambios de la energía interna,

ΔU = Uf − U0
Trabajo realizado o recibido por el sistema,
ΔU = w mientras que no haya otro tipo de transferencia
de energía.

/21 6
Trabajo y Energía

ENERGÍA INTERNA (U)

• Un cambio de energía experimentado

por el sistema será positivo (+), cuando
w (+) la energía es recibida desde el entorno
en forma de trabajo,
ΔU = w
o
w = ΔU = Uf − U 0

Sistema
ΔE = w • Un cambio de energía experimentado
por el sistema será negativo (−), cuando
la energía es liberada desde el sistema
w (−)
hacia el entorno en forma de trabajo,
w = ΔU = Uf − U0
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Trabajo

Trabajo de Expansión T constante

w = Fuerza × Desplazamiento.
w = F × d = (P·A) × d = P × A·d = P × ΔV = − P·ΔV

Una expansión (ΔV positivo) debe traducirse como un

cambio de energía liberado por el sistema en forma de
trabajo. En otras palabras, una disminución de su
energía.

/21 8
Trabajo

Trabajo de Expansión T constante

− Suponga que un gas dentro de un pistón se expande 500 mL (0,500 L)

contra una presión constante de 1,2 atm sin intercambio de calor con
el entorno durante la expansión.
• ¿Cuánto trabajo se realiza durante la expansión?
• ¿Cuál es el cambio de energía interna del sistema?

EXPANSIÓN: w negativo, ΔU negativo. 1 L·atm = 101,3 J

w = − P·ΔV w = − 1,2 atm · (0,5 L) = −0,6 L·atm

101,3 J ΔU = −60,8 J
w = −0,6 L·atm × = −60,8 J
1 L·atm
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Trabajo

Trabajo de Expansión T constante

¿ Cómo sería el trabajo si el proceso de expansión se hiciera en

múltiples etapas?.

P0 P0
Un solo paso Cuatro pasos
desde V0 hasta Vf desde V0 hasta Vf

w1
Patm = Pf Pf w2
w3
w w4
V0 Vf V0 Vf
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Trabajo

Trabajo de Expansión REVERSIBLE

El proceso se hace frente a un cambio de presión progresivo e

infinitesimal. (El proceso se puede invertir).

dw = -PexΔV

Pex = Pint (la Pex iguala a Pint en cada etapa)

dw = -PintdV

nRT
d𝑤 = − dV
V
𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑑𝑉 𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 න = −nRT Ln
𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑉 𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

/21 11
Trabajo

Trabajo de Expansión REVERSIBLE T constante

Vf
w = − n·R·T ln
V0

• Una expansión reversible se

hace frente a una presión
variable. En múltiples pasos.

• El trabajo es el máximo
realizado. w

/21 12
Trabajo

Trabajo de Expansión Trabajo de Expansión

IRREVERSIBLE REVERSIBLE
Vf
w = − P· (Vf − V0) w = − n·R·T ln
V0

P0 P0
Un solo paso Infinitos pasos
desde V0 hasta Vf desde V0 hasta Vf

T constante T constante

w
Patm = Pf Pf
w
V0 Vf V0 Vf
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Trabajo

Trabajo de Expansión

− Suponga que tiene 0,100 moles de gas Ar confinado dentro de un pistón

en un volumen de 1 L a 25°C.
• Calcule el trabajo de expansión irreversible que experimentará el sistema
contra una presión de 1 atm hasta el doble del volumen (2 L).
• Calcule el trabajo de expansión al llevar reversiblemente al pistón hasta
el doble del volumen (2 L).

EXPANSIÓN: w negativo. 1 L·atm = 101,3 J

w = − P·ΔV w = − 1,00 atm · (2,00 − 1,00) L = −1,00 L·atm

IRREVERSIBLE
101,3 J
w = −1,00 L·atm × = −101 J
1 L·atm
/21 14
Trabajo

Trabajo de Expansión

− Suponga que tiene 0,100 moles de gas Ar confinado dentro de un pistón

en un volumen de 1 L a 25°C.
• Calcule el trabajo de expansión irreversible que experimentará el sistema
contra una presión de 1 atm hasta el doble del volumen (2 L).
• Calcule el trabajo de expansión al llevar reversiblemente al pistón hasta
el doble del volumen (2 L).

w = − P·ΔV ¿Qué pasaría si la expansión se hace

contra el vacío?
IRREVERSIBLE
0
w = − P·ΔV = 0 atm·(1L) = 0 L·atm
15
/21
Trabajo

Trabajo de Expansión

− Suponga que tiene 0,100 moles de gas Ar confinado dentro de un pistón

en un volumen de 1 L a 25°C.
• Calcule el trabajo de expansión irreversible que experimentará el sistema
contra una presión de 1 atm hasta el doble del volumen (2 L).
• Calcule el trabajo de expansión al llevar reversiblemente al pistón hasta
el doble del volumen (2 L).

EXPANSIÓN: w negativo. Vf
w = − n·R·T ln
REVERSIBLE V0
2,00 L
w = (−0,100 mol) × (8,3145 J·K-1·mol-1) × (298 K) × ln = −172 J
1,00 L

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Calor

Calor Energía Térmica en transición

En termodinámica, el calor es la energía transferida al sistema

o desde el sistema por efecto de un cambio de temperatura.

La energía fluye desde una región de más alta temperatura

hacia otra región de más baja temperatura.

Siempre y cuando no haya ningún otro proceso

ΔU = q distinto a un cambio de temperatura, (como w).

Está relacionado estrictamente con la temperatura.

q = C·ΔT
Capacidad calorífica de la sustancia en el sistema.
/21 17
Calor

Calor Aportado q
Capacidad Calorífica = C=
Elevación de la temperatura ΔT

C Propiedad EXTENSIVA q = C·ΔT

Capacidad calórica de la
sustancia en el sistema.

Propiedades
INTENSIVAS
Cs Cs = C/masa(m) Capacidad calorífica específica. Por cada gramo

Cm Cm = C/moles(n) Capacidad calorífica molar. Por cada mol

q = m·Cs·ΔT q = n·Cm·ΔT

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Calor y Capacidad Calorífica

− Calcule el calor necesario para aumentar 20 °C la temperatura de

a) 100 g de agua líquida pura y
b) 2,00 mol de agua desde la temperatura ambiente.

q = m·Cs·ΔT q = 100 g · (4,18 J·°C-1·g-1) · 20 °C = 8360 J = +8,36 kJ

q = n·Cm·ΔT q = 2,00 mol · (75,4 J·°C-1·mol-1) · 20 °C = 3016 J = +3,02 kJ

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Calor y Energía Interna

ENERGÍA INTERNA (U)

• Un cambio de energía experimentado

por el sistema será positivo (+), cuando
el calor es recibido desde el entorno,
q (+)
q = ΔU = Uf − U 0
ΔU = q Proceso Endotérmico

Sistema o
• Un cambio de energía experimentado
ΔE = q por el sistema será negativo (−), cuando
el calor es liberado (perdido) desde el
q (−) mismo hacia el entorno,
q = ΔU = Uf − U0
Proceso Exotérmico

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Semejanzas entre w y q

• Ambos son simples formas de energía y pueden ser equivalentes entre ellas.
1 cal = 4.184 J

• Surgen sólo durante un proceso (expansión, cambios de temperatura, cambios

de la presión del sistema).

• w aparece en virtud de una conexión mecánica, mientras que q aparece cuando

hay una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno.

• Aparecen en la frontera del sistema. No son funciones de estado del sistema.

Los sistemas NO tienen calor o trabajo, tienen temperatura, volumen, presión,
energía interna (funciones de estado, no importa cómo se haya alcanzado esa
condición).

• NO existe Δw ni Δq, o (wf ‒ w0) ni (qf ‒ q0).

/21 21
Termodinámica (PRIMERA LEY)

Primera Ley de la Termodinámica

El cambio de energía neto de un sistema cerrado se mide por

la transferencia de calor y trabajo con su entorno.

“El cambio de energía interna del sistema está dado por el

ΔU = q + w balance entre el calor recibido y el trabajo realizado por el
sistema”.

“La energía
q interna de un
sistema aislado
es constante”.
ΔU
w

/23 22
Trabajo y Energía

U = Q + W
La energía interna se cambia, cuando el sistema pierde o gana
calor Q al o desde el entorno, o cuando el sistema realiza un
trabajo sobre el entorno o el entorno sobre el sistema W

Trabajo y calor
La transferencia de energía se puede verificar en forma de
trabajo (PV más frecuente) o como calor.

/23 23
Termodinámica (PRIMERA LEY)

• El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro, es de 462 J.

Durante este proceso hay transferencia de calor de 128 J del gas hacia los
alrededores. Calcule el cambio de energía para este proceso.

• El trabajo de compresión
es positivo. El sistema
ΔV está recibiendo energía
q =128 J
en forma de trabajo
desde los alrededores.
• Debido a que el gas
libera calor, el valor de q
es negativo.

/23 24
Termodinámica (PRIMERA LEY)

El cambio en la energía
Energía Interna

interna es el mismo sin

importar el camino.

Es una función de estado

/23 25
Entalpía

El cambio en la entalpía de un sistema es igual al calor

suministrado al sistema a presión constante. Para un proceso
Entalpía H
endotermico, ΔH>0; para un proceso exotermico, ΔH˂0.

Función de estado del sistema que permite hallar los cambios

de energía interna a presión constante.

H = U + P∙V ∆H = ∆U + P·∆V ∆H = (q + w) + P ·∆V

∆H = (q ‒ Pext·∆V) + P·∆V

Pext=P=Patm

∆H = q ‒ P·∆V + P·∆V ∆H = qp
Para un sistema donde se lleva a cabo
transferencia de calor con expansión a
Proceso exotérmico Proceso endotérmico presión constante.
∆H < 0 ∆H > 0 /23 26
/21 27
/21 28
Entalpía de Reacción

Se refiere al cambio de entalpía que sufren los reactivos una

Entalpía de Reacción vez se hayan convertido en productos.

Reactivos Productos ∆Hreacción = H(Productos) ‒ H(Reactivos)

Entalpías de Cambios Físicos Entalpías de Cambios Químicos

/23 29
Entalpía de los Cambios Físicos

Entalpías de Cambios Físicos

Hm
Entalpía molar:
Estado Final Estado Inicial Por cada mol de sustancia.

∆Hvap = Hm (vapor) ‒ Hm (líquido)

H Es una función de estado
∆Hfus = Hm (líquido) ‒ Hm (sólido)
∆Hfus = ‒∆Hcong
∆Hcong = Hm (sólido) ‒ Hm (líquido)

∆Hsub = Hm (vapor) ‒ Hm (sólido)

∆Hsub = ∆Hfus + ∆Hvap
/23 30
Entalpía de los Cambios Físicos

Entalpías de Cambios Físicos H Es una función de estado

H2O(s) H2O(l) ∆Hfus = 6,01 kJ/mol

H2O(l) H2O(s) ∆Hfus = ‒ 6,01 kJ/mol

2 H2O(l) 2 H2O(s) ∆Hfus = 2·(‒ 6,01 kJ/mol) = -12,0 kJ/mol

• A 25 °C, la entalpía de fusión del sodio es de 2,6 kJ/mol y la entalpía de sublimación

del sodio sólido es de 101 kJ/mol. Cuál será la entalpía de evaporación. R = 98kJ/mol.

• El cambio de entalpía para una reacción inversa es el negativo de la entalpía de la

reacción directa.
• Los cambios de entalpía pueden sumarse para encontrar el cambio de entalpía del
proceso global.
/23 31
Entalpía de los Cambios Físicos

• Entalpías, ∆H de FUSIÓN, VAPORIZACIÓN y SUBLIMACIÓN.

/23 32
Curvas de Calentamiento

Cambio ocurridos cuando 1 mol de hielo (-25°C) es calentado hasta convertirlo en vapor (125°C),
a una presión constante de 1 atm.

∆Hvap= 40,7 kJ/mol

∆Hfus = 6,01 kJ/mol
Vapor

∆Hvap (a 100°C)

Agua líquida
∆Hfus
La Temperatura NO
cambia durante los dos cambios
Hielo de fase, T permanece constante.

/23 33
Entalpía de Reacción

Entalpías de Cambios Químicos Entalpía de REACCIÓN

Usualmente, en cada reacción química se libera energía en forma de

calor.

Ecuación termoquímica

Se lee: Al quemar un mol de

La ecuación termoquímica es la
metano (CH4) en presencia
enunciación de una ecuación química de 2 moles de oxígeno (O2),
junto con su entalpía de reacción se producen 890 kJ de calor
correspondiente. Esta entalpía de hacia los alrededores.
reacción está estipulada para las
cantidades estequiométricas en la
ecuación química.
/23 34
Comparación entre ∆H y ∆U

¿Qué relación hay entre ∆H y ∆U en una proceso químico?

Hinicial = Uinicial + PVinicial = Uinicial + ninicialRT

Hfinal = Ufinal + PVfinal = Ufinal + nfinalRT

∆H = ∆U + R·T·∆ngas

∆U = ∆H ‒ R·T·∆ngas

En las reacciones donde hay un aumento en la producción Cambio en el número de moléculas

de gas (o una expansión), ∆U > ∆H, y cuando hay reducción de gas en el sistema
de volumen, ∆U < ∆H. En las reacciones sin cambio en la
producción de gas, ∆H es prácticamente igual a ∆U.

35
/23
/21 36
Comparación entre ∆H y ∆U

• Calcule el cambio de energía interna ∆U cuando 2 moles de CO se

convierten en 2 moles de CO2 a 1 atm y 25 °C.

∆U = ∆H ‒ R·T·∆ngas

∆ngas = 2 moles ‒ 3 moles

∆U
∆U

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 Ejemplo de Ley de Hess

Calcule la entalpia estándar de reacción 3C(gr) + 4H2(g) → C3H8(g) a partir de la siguiente

información experimental

1 paso (encontramos el C):

2 paso (encontramos el propano):

3 paso (sumamos):

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 Ejemplo de Ley de Hess

4 paso (simplificamos):

5 paso (eliminamos el agua con la ecuación experimental c):

Sumamos pasos 4 y 5:

6 paso (simplificamos):

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