FISICOQUIMICA

Unidades básicas

Todas las reacciones químicas obedecen a dos leyes fundamentales:

La ley de la conservación de la masa y ley de la conservación de la
energía.
H2 (g) + ½ O2 → H2O + Energía
La energía no puede verse, olerse, pesarse, ni tocarse.

Energia: La capacidad para efectuar un trabajo (W).

En mecánica: W= F x d [W]= N x m= Kg m s-2 m= J, Joule
Todas las formas de energía están capacitadas para producir un
trabajo.
En química se define el trabajo como el cambio de energía producida
por un proceso.

Formas de Energía:
Cinética: la que es producida por un objeto en movimiento.
Radiante o energía solar.
Térmica: energía asociada al movimiento al azar de los átomos y las
moléculas. Energía térmica es diferente del parámetro temperatura.
Energía térmica es  de calor.
Química: Forma de energía que se almacena dentro de las unidades
estructurales de las substancias. Tipo y distribución de los átomos. En
una reacción química, la energía se libera, se absorbe o se convierte
en otra forma de energía.
Potencial: Energía disponible en función de la posición de un objeto.
Energía química puede ser considerada también potencial.

Ley de la conservación de la energía: La energía no se puede

crear ni destruir. La energía del universo permanece constante.
En una reacción química ( Rx Qca), se libera o absorbe calor. Energía
térmica es  de calor.
Calor: Transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están
a  T. Esta transferencia (flujo) de calor se da del cuerpo mas caliente
hacia el mas frio, nunca lo contrario, esto sería ir en contra del proceso
natural.
Termoquímica: Estudio de los cambios de calor en las Rxs. Qcas.
Para analizar los cambios de energía en las Rxs. Qcas, es necesario
definir que es un sistema.
Sistema Químico:
-Microscópico: Molécula.
-Macroscópico: estudia la materia en gran escala → Termodinámica.
Sistema: Parte del universo que se extrae para su análisis. Lo que
interactua con el sistema son sus alrededores, universo...

• Abierto:Intercambia Matéria-Energía.
• Cerrado:Intercambia Energía.
• Aislado: No intercambia Matéria-Energía.

En la Rx. Qca.
H2 (g) + ½ O2 → H2O + Energía , sistema y alrededores
Proceso exotérmico y endotérmico.
• Homogéneo: Sistema compuesto por una fase.
• Heterogéneo: Sistema compuesto por mas de una fase.
Fase: Porción homogénea de un sistema físicamente diferenciable y
mecanicamente separable (filtración, sedimentación).
Límites de Interacción: Fronteras – Paredes
Rígido Permeable Adiabático
No Rígido Impermeable No adiabático

Termodinámica  Mecanica estadística → Química Quántica


CINÉTICA

• Química Cuántica: Aplicación de la Mecanica Cuántica a la

Estructura Atómica, los Enlaces Moleculares y Espectroscopía.
• Mecanica Estadística: Justifica las leyes de la termodinámica y
permite calcular propiedades Macroscopicas a partir de
propiedades Moleculares.
• Cinética: Estudia la velocidad de cambio en reacciones químicas,
difusión etc..

• Termodinámica: Estudia interrelaciones entre sistemas. Sus

leyes son aplicables a todos los fenómenos naturales. El tiempo
no es variable, Estado Inicial y Final.

La ecuación de estado.
La función de estado es una función que relaciona los parámetros
termodinámicos para un sistema en equilibrio f (P ,V, T, n ) = 0. Se
relaciona generalmente para todas las fases

Gases
PV= nRT
PV/RT= 1, V=volumen por mol
Si PV/RT= Z, es el coef. de compresibilidad. Gases Reales

Z= PV/RT= 1 + B/V + C/V2 + Ec. del Virial

an2
( P + 2 )(V − nb) = nRT , Modelo de van der Waals, 1873
V

PV -nRT = 0; o PV-RT = 0; R=8.3143 J K-1 mole-1 or 1.986 cal K-

1
mole-1 or 0.082l. atm K-1 mole-1

Ley cero de la TD
Esta ley se relaciona con la naturaleza del equilibrio térmico, en donde
dos sistemas están en contacto térmico:

Dos cuerpos que están en equilibrio térmico con un tercero, están en

equilibrio térmico entre ellos.

La conclusión que todos los cuerpos que están en equilibrio térmico

tienen una propiedad en común: La temperatura.

El flujo de energía va del cuerpo más caliente hacia el más frio.

I LEY DE LA TERMODINAMICA
La primera ley de la TD es la misma ley de conservación de energía en
donde se usa una nueva función de estado termodinámico, la energía
interna U.

Mapa del universo

https://www.youtube.com/watch?v=GlAKkiKIfM4
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Proceso Termodinámico:
En un proceso termodinámico o de transformación. El sistema se
mueve de un estado de equilibrio a otro. La transformación es quasi-
estática ya que las condiciones varían muy lentamente y es reversible
si al regresar el sistema al estado inicial no se tienen variaciones en el
medio externo.

Energia (U), calor (Q), trabajo (W):

U = Q + W
El cambio en la energía interna de un sistema se define como la
suma del trabajo W realizado sobre el sistema y el calor absorbido
por este.

U- es una función de estado, la diferencia entre dos estados no

depende de la trayectoria realizada en un proceso.
La I ley puede ser formulada del siguiente modo:

 dU = 0;  dU = U − U
a
b a

En contraste con la U, el trabajo W y el calor Q por separado

no son funciones de estado

W : Los alrededores pueden hacer trabajo sobre el sistema, el calor
puede fluir a través de las paredes.
dU =  W + Q I Ley.
En la diferencial Exacta U = U(V, T)

CONCEPTOS BÁSICOS: W, Q, U.

F
W

En mecánica la aplicación de una fuerza F, sobre un cuerpo

con una masa m: W = F dr
 Los sistemas que pueden ser sólidos, líquidos o gases con
fronteras definidas.

Se aplica el mismo concepto del trabajo, pero ahora se dice

que “la Fuerza hace un trabajo sobre el sistema”.

W=  Fdr = F(r2-r1)

Por convención internacional: Todo trabajo realizado sobre el sistema

es positivo.

Expansión reversible o irreversible de un gas

Pext= F/A Si Pext = P´ int. EQUILIBRIO

Al comprimir el gas se realiza trabajo sobre el sistema.

 F
W = F dr = . Adr = - Pext. dv Adr=dv
A
 para que el W sea  0

V2
A P const. ,W=-  Pext.dv = -Pext(v2-v1)
V1

Al cambiar los valores de Pext y V se puede colocar en un diagrama

indicador

Expansión en dos etapas:

W = -Pex’ (V’-V1) – Pex’’ (V2-V’) ,

P ex’’ = P2
En múltiples etapas:

 W = suma de pequeñas cantidades de W a lo largo de

1
cada elemento de la trayectoria.,
= diferencial Inexacta.

 dx = x2-x1 diferencial exacta.

1

Cualquier trayectoria particular de A→B se llama Proceso.

CAMBIO: Es la especificación del estado inicial y final.

EJEMPLO: Cuál es el W realizado sobre un gas cuando 45 m3 de este

se comprimen hasta 12 m3 bajo una presión constante de 103 KPa 

Termodinámica del Equilibrio:

En lenguaje fisicoquímico, Cambio ≠ Proceso
Si un sistema cambia de un estado A a un estado B, se somete a un
Cambio A→ B. El cambio de la función de estado será: F= FB - FA
(estado final- estado inicial).
La trayectoria que nos lleva de A → B se llama proceso, es la sucesión
exacta de los estados del sistema.

Trabajo= Área bajo la curva

Proceso de Cambio: Es la especificación del estado inicial y final

cuando se mantiene el equilibrio
Pext = P, se puede calcular el w a partir de las llamadas funciones de
Estado.
El cambio en la presion es infinitesimal:
Pext = Pext -  P;  P → 0  W = - Pdv (REV).
Para una expansión isotérmica (T=constante) en donde el elemento
de trabajo es un gas ideal, exp. REV.

PV = nRT
Vf
nRT dV Vf
W=-
V
dV = - nRT  V
= - nRT ln
Vi
Vi
 Pf
W = nRT ln Proceso Isotérmico Rev.
Pi
EJEMPLO: Cuál es el W realizado sobre 5 mol de gas ideal a 100 K
cuando se comprime en forma isotérmica de 100 a 200 Kpa? En un
Pf
proceso Rev W = nRT ln = 5 x……
Pi
En un proceso a T= constante, U = 0

Definición de trabajo:
Una posible definición de trabajo en termodinámica sería la siguiente:

“El trabajo (W) es una transferencia de energía a través de la

frontera de un sistema asociada a un cambio en las variables
macroscópicas.”

• El trabajo es una transferencia de energía, es decir, es un paso

de energía de un sitio a otro, no es algo que se tiene o se
almacena.
• El trabajo se localiza en la frontera del sistema, es una entrada o
salida por las paredes del sistema, y no se refiere al interior de
éste.
• El trabajo está asociado al cambio de las variables
macroscópicas, como pueden ser el volumen, la presión, la
posición y velocidad del centro de masas, el voltaje, etc. Se
realiza trabajo cuando se acelera un objeto, cambiando la
velocidad de su CM. Por el contrario, si lo que se hace es
aumentar la temperatura de un gas, incrementando la energía
cinética de cada partícula, en este proceso está involucrada la
transferencia de energía en forma de calor.

Caso de un gas ideal