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Termodinámica

Ley cero y Primera ley de la


termodinámica

Por: Octavio Aguilar Martínez

1
Temperatura y Calor

Cuerpo A Cuerpo B

TA TB

TA = TB
TA > TB

La temperatura es una magnitud física que En equilibrio térmico


refleja la cantidad de calor.

La temperatura está relacionada con No hay transferencia de


la energía interior de los sistemas calor (Q)
termodinámicos, de acuerdo al movimiento
de sus partículas.
El calor es la transferencia de energía
térmica entre dos cuerpos que están a
diferentes temperaturas.
La ley cero de la termodinámica

En equilibrio térmico

TA = TB
Cuerpo A Cuerpo B

TB = TC

Cuerpo C
TA = TC

Si un cuerpo A se encuentra a la misma temperatura que un


cuerpo B y este tiene la misma temperatura que un tercer
cuerpo C, entonces, el cuerpo A tendrá la misma temperatura
que el cuerpo C.
El cuerpo A, como el B y C, estarán los tres, en equilibrio
térmico.
Transferencia de la energía por
calor y trabajo
Formas de energía
• Térmica
• Mecánica
• Cinética
• Potencial
• Eléctrica
• Magnética
• Química
• Nuclear
Tipos de trabajo (w)
• Mecánico
De flecha
Resorte
Para elevar o acelerar un cuerpo
• No mecánico
Eléctrico
Magnético
Polarización eléctrica
Primera ley de la termodinámica

Conservación de la energía

“La energía no se crea ni se elimina, sólo se transforma”

Ui = Uf
𝑈: Energía total del universo
Universo Uf − Ui = 0

∆𝐔 = 𝐎

𝐔: Energía interna del sistema (J)


Sistema ∆𝐔 = 𝐐 + 𝐖
𝐐: Calor (J)
Cerrado 𝐖: Trabajo (J)

Nota: en otros trabajos encontraran


Q como q y W como w.
• Energía cinética: movimiento molecular y
movimiento de los e dentro de la molécula.
Energía interna • Energía potencial: Fuerza de atracción
(U) entre los e y los núcleos.

𝐔 → No es posible conocer
∆𝐔 → Es posible conocer
Sistema Cerrado

(+)
(-)
∆𝐔 = 𝐐 + 𝐖
(+)
(-)
Trabajo mecánico (para sistema cerrado)
P-V
a) Expansión de un gas contra una presión externa constante y T constante

P: presión (atm)
W=-PexΔV
V: volumen (L)

ΔV=Vf-Vi
Inicio Final

∆𝐔 = 𝐐 + 𝐖

1 L•atm=101.3 J
Ejemplo:
Problema 1

Problema 2

Problema 3
Trabajo por expansión (sistema cerrado)
Trabajo P-V a T constante
W = F ∙ d ………..(1)
Inicio Final
Pex F
Pex P= F = P ∙ A … … … . (2)
A

l (2) en (1)
W = P ∙ A ∙ 𝑙 = P ∙ ∆V
W = −P ∙ ∆V

A
dW = −Pex ∙ dV
dV

W=− Pex ∙ dV
Trabajo por expansión o compresión (sistema cerrado)
𝑉𝑓
𝑉𝑓 W = −Pex dV
𝑉𝑖
W=− Pex dV A P constante
𝑉𝑖
W = −Pex ∙ ∆V
Expansión reversible (sistema cerrado)

Inicio Final Pex=P


Pex
Pex
Vf
W=− P ∙ dV
Vi

Pi Vi Pf Vf

Expansión isotérmica reversible (sistema cerrado)


Vf Vf
nRT 1
nRT W=− ∙ dV = −nRT ∙ dV
P= Vi V Vi V
V

W = −nRT ∙ ln(VVf) W = −nRT ∙ ln(PPi )


i f
Expansión irreversible Expansión reversible

W = −PEx dV W=− P ∙ dV

W = −Pex ∙ ∆V
W = −nRT ∙ ln(VVf )
i

Trabajo Máximo que el


sistema puede llevar a cabo
Problema 1

a) Calcule el trabajo de expansión isotérmica reversible de 1.0 mol de CO2(g) a


298 K desde 1.0 m3 hasta 3.0 m3, suponiendo que obedece a la ecuación del gas
ideal.

W = −nRT ∙ ln(VVf )
i

b) Del mismo problema, ahora en vez de un proceso reversible que la expansión del
gas sea de forma irreversible.

W = −Pex ∙ ∆V
Problema

Calcule el trabajo efectuado cuando 1 mol de hierro reacciona con ácido


clorhídrico en (a) un tanque cerrado de volumen fijo , y (b) en un baso abierto a 25
°C.
La reacción química que lleva a cabo es:
Fe(s)+2HCl (ac)FeCl2(ac)+H2(g)

W = −nRT ∙ ln(VVf )
a) W=− P ∙ dV
b) i
?
𝐖 = −𝐏𝐞𝐱 ∙ ∆𝐕
A V constante
W=0 nRT nRT
∆V = Vf − Vi = −0=
Pex Pex

nH2=1 mol T=25 °C

nRT
W = −Pex Pex
= -nRT
Bliografía

• Raymond Chang y Williams College. (2010). Química. Cap. 6. Gases. Editorial


McGraw-Hill. 10ª edición.
• Atkins, P. W., & De Paula, J. (2008). Atkins química física. Parte 1.2. Primera
ley de la termodinámica. Editorial Médica Panamericana. 8ª edición.
• Laidler, K. J., Meiser, J. H., & Aguilar Ortega, M. (1997). Fisicoquímica. Cap. 2.
La primera ley de la termodinâmica. México: Compañia Editorial
Continental.
• Engel, T., Reid, P., Hehre, W., Rodríguez, A. R., Román, J. Z., & Pascual, A. B.
(2006). Química física. Cap. 2. Calor, trabajo, energía interna, entalpía y la
primera ley de la termodinámica. Editorial Pearson Addison Wesley.
• Cengel, Y., & Boles, M. (2009). Termodinámica. Cap. 2. y 4. Editorial
McGRAW-HILL, 6ª edición.

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