PROGRAMA DE ESTUDIO

BIOLOGIA

FISICOQUIMICA
2020 B
Moreno
Roque
C.S.
 “
2
UNIDAD 1
Tema 3
23,07%

◦ Primera Ley de la termodinámica

Energía, Calor y Capacidad Calorífica,
trabajo,
◦ Expansión y compresión adiabática de
los gases.
 “
3

INTRODUCCIÓN
Primera ley de
Termodinámica

U energía interna
W trabajo
Q, q calor
 4

○ La energía no se puede crear ni destruir,

si se tienen en cuenta tanto el sistema
La primera ley como el medio ambiente
de la
Termodinámica

• La energía en el Universo es constante

• En todo proceso se transfiere energía de
un sistema a otro
• En todo proceso la energía cambia de
una forma a otra
 5
Desde un punto de vista microscópico, la energía
interna puede tomar una de las formas:

La energía • La energía cinética de las moléculas: Ec

interna U • La energía potencial de los constituyentes del sistema:
Ep; por ejemplo, un cristal formado por moléculas
dipolares que experimentan un cambio de energía
potencial cuando se aplica un campo eléctrico al sistema.

• La energía interna en forma de vibraciones y rotaciones

moleculares; y
• La energía interna almacenada en forma de enlaces químicos
que se puede liberar mediante una reacción química
 6

○ A la suma de todas estas formas de energía

del sistema se le asigna el símbolo U y se
denomina energía interna.
ENERGÍA
INTERNA U
.
La energía interna, U, de un
sistema aislado es
constante
 7
○ Cuando ocurre un cambio de U en un sistema
en contacto con el medio que le rodea, Utotal
viene dado por:
ENERGÍA
∆𝑈𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑈𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 0
INTERNA
U ○ La primera ley se escribe como:
∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = −∆𝑈𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜

Para cualquier disminución de Usistema, Umedio debe aumentar

exactamente lo mismo.
Si un gas (el sistema) se enfría, y el medio también es un gas,
la temperatura del medio debe crecer.
 ○ La U del sistema, cambia por el flujo de calor o trabajo a 8

través de los límites entre el sistema y el medio.

○ Para un gas ideal, U puede crecer calentándolo con
Calor q una llama o haciendo trabajo de compresión sobre él.
Trabajo w
ENERGIA
INTERNA U ΔU= q + w

U sin subíndice para indicar el cambio de energía interna en el sistema

Se usa el símbolo  para indicar que ocurre un cambio como resultado de un
proceso arbitrario
 9

○ En la mecánica clásica el trabajo se

define como:
TRABAJO w = Fuerza x Distancia
w ○ En Termodinámica: abarca,
 Trabajo de superficie,
 Trabajo eléctrico,
 Trabajo de magnetización
 Trabajo químico, osmótico
 Trabajo mecánico…
 10

TIPOS DE TRABAJO
Unidades
Tipos de trabajo Variables Ecuación para el trabajo
Convencionales
3
Cambio de volumen Presión (P), volumen (V) 𝑤=− 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑑𝑉 Pa m = J

Tensión Tensión (), longitud (l) 𝑤=− 𝛾 𝑑𝑙 Nm=J

-1 2
Expansión superficial Tensión superficial (), área () 𝑤=− 𝛾 𝑑𝜎 (N m )(m ) = J

Potencial Eléctrico (),

Eléctrico 𝑤=− ∅ 𝑑𝑞 VC=J
carga eléctrica (q)
 Una cantidad de energía que fluye a través de los límites entre el 11
sistema y el medio y que puede usarse para cambiar la altura de
una masa en un medio.

TRABAJO w El trabajo tiene importantes características:

• El w es transitorio porque sólo aparece durante un cambio de
en estado del sistema y el medio. Solamente la energía, y no el w, está
Termodinámica asociada con los estados inicial y final del sistema.
• El efecto neto del w es cambiar la U del sistema y el medio, de
acuerdo con la primera ley. Si el único cambio del medio es que una
masa sube o baja, ha fluido trabajo entre el sistema y el medio

• La cantidad de w se puede calcular a partir del cambio en la energía potencial de la

masa, Epotencial= mgh, donde g es la aceleración de la gravedad y h es el cambio en la
altura de esa masa, m.
• La convención de signo para el w es la siguiente: si disminuye la elevación de la masa
en el medio, w es positiva; si aumenta, w es negativa. En resumen: w > 0 si ΔU > 0. Es
habitual decir que si w es positivo, el medio efectúa trabajo sobre el sistema. Si w es
negativo el sistema efectúa trabajo sobre el medio.
 12

En la Figura se muestra un ejemplo de trabajo.

Definimos el sistema como un gas dentro del cilindro
adiabático y el pistón. El medio ambiente es todo
aquello no representado en la figura. Cuando el gas se
comprime, la altura de la masa en el medio baja y los
volúmenes inicial y final se definen por las paradas
mecánicas indicadas en la figura.
Consideremos el sistema y el medio, antes y después
del proceso mostrado en la Figura, y notemos que la
altura de la masa en el medio ha cambiado. Es este
cambio el que distingue calor de trabajo.

Se muestra un sistema en el que se está

haciendo trabajo de compresión sobre el
gas. Las paredes son adiabáticas
 13
○ Usando la definición de la Física, se efectúa
trabajo cuando un objeto sujeto a una fuerza, F, se
mueve a través de una distancia, dl, de acuerdo
TRABAJO con la integral de camino

w
○ Usando la definición de presión como fuerza por
unidad de área, el trabajo efectuado para mover
la masa viene dado por

W = -Pext dV 𝑤= 𝐹 𝑑𝑙 = − 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑑𝐴 𝑑𝑙 = − 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑑𝑉

El signo menos aparece debido a la convención de signos para el trabajo. Nótese

que la presión que interviene en esta expresión es la presión externa, Pexterna, que
no es necesariamente igual a la presión del sistema, P
 14

Calcule el trabajo implicado al expandir 20,0 L de un gas ideal hasta un

volumen final de 85,0 L frente a una presión externa constante de 2,50
bar.
DATOS PROCEDIMIENTO SOLUCIÓN

w= ?/x
V = 20 L 𝑤=− 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑑𝑉 = − 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 (𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 )
Vf = 85,0 L
Pext = 2,50 bar 105 𝑃𝑎 10−3 𝑚3
𝑤 = − 2,50 𝑏𝑎𝑟 × × 85,0 𝐿 − 20,0𝐿 = −16,3 𝑃𝑎 𝑚3
1 𝑏𝑎𝑟 𝐿

𝑤 = −16,3 J
 15

UNIDADES para U, q, w
UNIDADES La unidad de energía en el sistema SI es el
EMPLEADAS joule
PARA CALOR J = kg m2 s-2
TRABAJO

1 cal termoquímica ̶ 4,184 J

Otras unidades para J

J = Pa m3
 16
○ El trabajo asociado con la expansión es:

Trabajo w 𝑤𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖ó𝑛 = − 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑑𝑉

en procesos
𝑑𝑉
reversibles e 𝑤𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖ó𝑛 = − 𝑃 𝑑𝑉 = −𝑃 𝑑𝑉 = −𝑛𝑅𝑇
𝑉
irreversibles
𝑉2
𝑤𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖ó𝑛 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉1
○ El trabajo de compresión, tiene el siguiente
𝑛𝑅𝑇 resultado:
𝑃=
𝑉 𝑉1
𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉2
 17
○ Esto se da en una expansión en sistema
abierto, donde la presión que se opone
Trabajo de
es la atmosférica y no cambia, el trabajo
Expansión
es igual a la presión que se opone al
contra una
incremento de volumen
presión
constante
𝑉2 𝑉2
𝑤=− 𝑃 𝑑𝑉 = −𝑃 𝑑𝑉 = −𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
𝑉1 𝑉1

𝑤 = 𝑃∆𝑉
En una expansión V2  V1
TRABAJO DE COMPRESIÓN EXPANSIÓN 18

El trabajo de cada etapa y el trabajo total

se pueden obtener a partir de un diagrama
indicador. Para la etapa de compresión, el trabajo
w viene dado por el área total en rojo y amarillo;
para la etapa de expansión, w viene dado por el
área roja. Las flechas indican las direcciones del
cambio en V en las dos etapas. El signo de w es
opuesto en los dos procesos. El trabajo total en el
ciclo es el área amarilla

Un diagrama indicador es útil ya que el

trabajo efectuado en las etapas de expansión
y contracción se pueden evaluar a partir del
área apropiada en la figura, lo que es
equivalente a evaluar la integral
 19
. El trabajo total efectuado en un proceso cíclico viene dado por

𝑉2 𝑉1
𝑤 = 𝑤𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖ó𝑛 + 𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 − 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉1 𝑉2
𝑉2 𝑉2
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 + 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 = 0
𝑉1 𝑉1

La magnitud del trabajo en el proceso directo y en el inverso son iguales

Por tanto, el trabajo efectuado en un ciclo isotérmico reversible es cero,.

 20

○ Cuando la presión que se opone a la

expansión es cero, el trabajo se hace
Trabajo
cero
Expansión 𝑉2 𝑉2
contra una 𝑤0 = − 𝑃 𝑑𝑉 = − 0 𝑑𝑉 = 0
presión nula 𝑉1 𝑉1
 21
Si la presión varia, se tendrá que expresar el cambio de
presión en función del volumen

𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 1
Trabajo contra 𝑤𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑜 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = − 𝑑𝑉 = −𝑛 𝑅 𝑇 𝑑𝑉 = −𝑛 𝑅 𝑇(𝑙𝑛𝑉2 − 𝑙𝑛𝑉1 )
𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑉
una presión
variable 𝑉2
𝑤max 𝑟𝑒𝑣 = −n R T ln
𝑉1
 22
Trabajo asociado con las expansiones reversible
e irreversible y la compresión de un gas ideal.
Comparación del Consideremos:
trabajo en ○ proceso irreversible, significando que las
procesos presiones interna y externa no son iguales.
reversibles e ○ Una cantidad de un gas ideal está confinado
irreversibles en un cilindro con un pistón movible sin peso.
○ Las paredes del sistema son diatérmicas,
permitiendo que el calor fluya entre el
sistema y el medio.
○ el proceso es isotérmico a la temperatura del
medio, T.
FORMULAS
TRABAJO Y CALOR
W = - PexA h
W = - Pex (V2 –V1)
W = - Pex V
Trabajo de expansión: Pin  Pex
𝑉2
𝑤=− 𝑃𝑒𝑥 𝑑𝑉
𝑉1
Pin – Pex = dP

𝑉2
𝑤=− (𝑃𝑖𝑛 −𝑑𝑃)𝑑𝑉 𝑆𝑖 𝑑𝑃𝑑𝑉 ≈ 0
𝑉1
𝑉2
𝑤=− 𝑃𝑖𝑛 𝑑𝑉
𝑉1

Pin = es la presión del gas

 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑖𝑛 =
𝑉
𝑉2
𝑤=− 𝑃𝑖𝑛 𝑑𝑉
𝑉1
TRABAJO Y
CALOR 𝑉2
𝑛𝑅𝑇
𝑤=− 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉

𝑉2
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉1

𝑃1
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑃2
Cantidad máxima de trabajo de
expansión
 CAMBIO REVERSIBLE (ISOTERMICA)
𝑉2
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉1
CAMBIO IRREVERSIBLE
TRABAJO
W = - Pex V
w (reversible)> w(irreversible)
El trabajo reversible es el máximo que puede hacerse
Un proceso importante es la comprensión a
temperatura constante ( a lo largo de una
isoterma).
El trabajo que se efectúa sobre el sistema
en una compresión reversible es:
 27

○ Cantidad de energía que fluye a través

CALOR q de los límites entre el sistema y el medio,
en como consecuencia de una diferencia de
Termodinámica temperatura entre el sistema y el medio.
Al igual que el trabajo, el calor presenta
algunas características importantes:
 28

• El calor es transitorio, sólo aparece durante un cambio de estado del

sistema y el medio. Sólo la energía, y no el calor, está asociada a los
estados inicial y final del sistema y el medio.
• El efecto neto del calor es cambiar la energía interna del sistema y el
medio de acuerdo con la primera ley. Si el único cambio en el medio es
un cambio de temperatura de un reservorio, el calor ha fluido entre el
sistema y el medio. La cantidad de calor que ha fluido es directamente
proporcional al cambio de temperatura del reservorio.
• La convención de signo para el calor es la siguiente: si la temperatura del
medio disminuye, q es positivo; si aumenta, q es negativo. Es habitual
decir que si q es positivo, el calor se retira del medio y se deposita en el
sistema. Si q es negativo, el calor se retira del sistema y se deposita en el
medio.
 Se mide por el efecto: 29
○ Calentamiento o enfriamiento
○ Cambio de estado físico
Calor ○ Cambio químico o reacción
Cm puede
expresarse como
Cp o Cv, según la Calentamiento
condición del Toda sustancia al recibir calor se calienta en función del
sistema, abierto o incremento de temperatura y definido por su capacidad
cerrado calorífica.
𝑄 = 𝑞 = 𝑛 × 𝐶𝑚 × ∆𝑇
Donde
n = numero de moles de la sustancia
Cm = es la capacidad calorífica molar de la sustancia
T = Tf- Ti es la diferencia de temperatura, desde una
temperatura inicial ti hasta una final Tf
 30
○ Es una propiedad dependiente del material,
definida por

CAPACIDAD
CALORÍFICA
C ○ C se mide en el sistema de unidades SI, J K-1.
○ Es una cantidad extensiva, se duplica cuando lo
hace la masa del sistema.
○ Se usa la capacidad calorífica molar, Cm, que es
una cantidad intensiva, cuyas unidades son
J K-1 mol-1.
 31
Las condiciones más comunes son volumen constante o presión constante, para
las cuales la capacidad calorífica se denota mediante CV y CP, respectivamente.
Algunos valores de CP,m a 298,15 K para substancias puras están incluidos en
Tabla que se encuentran al final de los textos

Una vez que se ha determinado la capacidad calorífica de una serie de substancias diferentes,
disponemos de una vía adecuada para cuantificar el flujo calorífico. Por ejemplo, a presión
constante, el flujo de calor entre el sistema y el medio se puede escribir como

𝑇𝑠𝑖𝑠,𝑓 𝑇𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑,𝑓

𝑞𝑝 = 𝐶𝑝 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑇 𝑑𝑇 = − 𝐶𝑝 𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑇 𝑑𝑇
𝑇𝑠𝑖𝑠,𝑖 𝑇𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑,𝑖
 32
○ Cuando la variación de temperatura T
es pequeña, se puede asumir que Cp es
Calor constante con la temperatura, (variación
a Presión mínima) por lo que:
constante
𝑸 = 𝒒 = 𝒏 × 𝑪𝑷 × ∆𝑻
○ Cuando la variación

𝒅𝒒 = 𝒏 × 𝑪𝑷 × 𝒅𝑻
𝑇2
𝑄=𝑞=𝑛 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇1
 33
El volumen de un sistema que consta de un gas ideal decrece a presión
constante. Como resultado, la temperatura de un baño de agua de 1,50 kg en
el medio, aumenta 14,2°C. Calcule qP para el sistema.

DATOS PROCEDIMIENTO - SOLUCIÓN

P constante qp = - Cp ∆T = [(1 500 g x 4,18 J/g K)(14,2 K)]

Masa agua = 1,50 kg= 1 500 g
Variación T = 14,2
qp = - 89 034 J
C presión = 4,18 J /g K
(para el agua de tablas)
qp = - 89 kJ

∆T = T2 –T1
= 100 °C – 80 °C = 20 °C
= 373,15 K – 353,15 K = 20 K
 34

○ Para sistemas (g) existe una variación

Calor de la capacidad calorífica en sistema
a Volumen abierto y en sistema cerrado que puede
constante definirse como
Cp –Cv = R 8,314 J/mol K
○ En sistemas que implican ( L ) y (s) esta
diferencia tiende a cero y se puede
expresar
Cp = Cv
 35

100 °C Te
Calor vap

En los cambios Agua líquida

físicos
q = n H 0°C Tf
fusión

Cuando se aplica calor a una sustancia en su punto de equilibrio

(cambio de estado),la sustancia no se calienta mas, sino que
n: cantidad de cambio de estado físico
sustancia
H: es el calor
latente que
Hf Hv

https://sites.google.com/site/paulaportfolio/_/rsrc/1302543641463/2o-trimestre/calor-especifico-y-
latente/cambios%20de%20estado.png
 36
Cuando se aplica calor a una sustancia que ha alcanzado su
energía de activación, esta no se calienta ni cambia de
estado, entra en reacción química para dar nuevas
sustancias.
Calor Toda reacción química absorbe o libera calor cuando se
lleva a cabo
En cambios
químicos

n: es el numero de moles que reaccionan

Hr: es el calor de reacción que se expresara en función de: sistema
abierto o el sistema es cerrado
 En procesos a presión constante, el gas se expande conforme su 37
temperatura aumenta. Por tanto el sistema realiza un trabajo
contra el medio que le rodea. No todo el calor que fluye sobre el
sistema se puede usar para aumentar el U

Relación
entre Cp y Cv

Calentamiento a Volumen constante

Calentamiento a Presión constante

Tal trabajo no se da en el correspondiente proceso a volumen constante y todo

el flujo de calor al sistema se puede emplear en aumentar U
 38
Por tanto dTp < dTV para el mismo flujo de calor dq . Por esta razón, Cp > CV para
los gases.

Las notas precedentes sobre la diferencia entre CP y CV son de naturaleza cualitativa.

Las siguientes relaciones cuantitativas son válidas para un gas ideal

𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 = 𝑛 𝑅 𝑜 𝐶𝑃,𝑚 − 𝐶𝑉,𝑚 = 𝑅
 39

CALOR q • El calor q y el trabajo w son formas de

TRABAJO w energía.
• El cambio de energía interna de una
sistema ΔU es la suma del calor q que se
aporta al sistema y el trabajo w que se
realiza sobre el:
ΔU = q + w
 40

○ Cuando se aporta calor q al sistema y se

CALOR realiza sobre el una cantidad de trabajo
TRABAJO w, el aumento de energía interna esta
dado por

ΔU = q
(calor absorbido por el sistema) +w
(trabajo efectuado sobre el sistema
 41

PERMANECE INALTERABLE UNA VASO CON

AGUA EN EL TIEMPO
 42

Un conjunto de
moléculas, al absorber
calor, guardan
internamente parte de
el y pueden efectuar
trabajo sobre los
alrededores

Enunciado de la primera ley de la termodinámica

 43

CONVENCION DE SIGNOS PARA TRABAJO Y CALOR

PROCESO SIGNO

Trabajo que realiza el sistema sobre los alrededores - MENOS [-w]

Trabajo que realizan los alrededores sobre el + MAS [+w]

sistema
Calor que absorbe el sistema desde los alrededores + MAS [+q]
(proceso endotérmico))
Calor que absorben los alrededores desde el - MENOS [-q]
sistema (proceso exotérmico)
 44
En lugar de “calor”,  usaremos el concepto
de energía interna, esto es, una energía en el
sistema que puede tomar formas no
CALOR directamente relacionadas con la temperatura.
La palabra “calor”  a una transferencia de
TRABAJO
energía entre un sistema y su entorno.
El termino trabajo no lo utilizaremos para
describir algo contenido en el sistema, sino que
describe una transferencia de energía de un
sistema a otro

Calor y trabajo son, pues, dos formas en las que la energía se

transfiere, (no se consideran energías)
 45
2,00 moles de un gas ideal sufren una expansión isotérmica a lo largo de tres caminos
diferentes:
(1) expansión reversible desde Pi = 25,0 bar y Vi = 4,50 L a Pf = 4,50 bar;
(2) una sola etapa de expansión frente a una presión externa constante de 4,50 bar, y
(3) una expansión de dos etapas consistente inicialmente de una expansión frente a
una presión externa constante de 11,0 bar hasta P = Pexterna, seguida de una
expansión frente a una presión externa constante de 4,50 bar hasta P = Pexterna.
Calcule el trabajo w para cada uno de los procesos. ¿Para cuál de los procesos
irreversibles es mayor la magnitud del trabajo?

RESOLUCION EN PIZARRA
46
 “
47

Determinación de ΔU e introducción
de la entalpía, una nueva función de
estado
 La primera ley establece que ΔU = q + w . Imaginemos que 48
el proceso se lleva a cabo en condiciones de volumen
constante y que no es posible un trabajo
PROCESOS A que no sea de expansión. Como en esas condiciones
VOLUMEN
𝑤 = − 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑑𝑉 = 0 ΔU = q
CONSTANTE
PRESION
La primera ley cuando tenemos condiciones reversibles y de
CONSTANTE presión constante, podemos escribir:
𝑑𝑞𝑝 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉

𝑈2 𝑉2 𝑈2 𝑉2
𝑞𝑝 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 𝑞𝑝 = 𝑑𝑈 + 𝑃 𝑑𝑉
𝑈1 𝑉1 𝑈1 𝑉1

𝑞𝑝 = 𝑈2 − 𝑈1 + 𝑃 𝑉2 − 𝑉1 = 𝑈2 + 𝑃𝑉2 − (𝑈1 + 𝑃𝑉1 )

 La cantidad U + PV se conoce como entalpia y su símbolo es H 49

ENTALPIA: H = U + PV
H = U + n RT

Al igual que U, H tiene unidades de energía y es una

∆𝐻 = 𝑞𝑃
propiedad extensiva. Para un proceso que solamente
implica trabajo P-V se puede determinar ΔH midiendo el
flujo de calor entre el sistema y el medio a presión
constante:
 50
Supóngase que se agrega calor q a un sistema. Por
ejemplo un gas dentro de un cilindro. Si no se hace nada
más al sistema, la energía interna U aumentara una
cantidad exactamente igual al calor aportado:
CALOR
TRABAJO ΔU = q (sin que se realice trabajo)

Este aumento de energía interna es el incremento de

energía de las moléculas que componen al sistema

Ahora, no se transfiere calor al sistema, sino que al

agregar una masa al pistón se efectúa una cantidad de
trabajo w sobre el. Entonces la energía interna del
sistema aumenta una cantidad igual al trabajo realizado

ΔU = w (sin transferencia de calor)

 51
∆𝑼 = 𝒒𝑽 𝑪𝑽 (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 )
Cálculo de q,w,
ΔU y ΔH para ∆𝐻 = 𝑞𝑃 𝐶𝑃 (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 )
procesos que
Recordemos que para un gas ideal
implican a gases
ideales CP − CV = nR,
de forma que si se conoce una de las dos, CV o CP se puede
determinar la otra.
La primera ley liga q, w y ΔU. Si se pueden calcular dos cualesquiera
de estas cantidades, se puede usar la primera ley para calcular la
tercera. En el cálculo del w, es frecuente que solamente tenga lugar
w de expansión.
 52
○ Es útil comprender el proceso antes de comenzar
el cálculo, porque, a menudo, es posible obtener
el valor de uno o más valores de q, w, ΔU y ΔH
Para resolver los sin cálculos.
problemas
○ Para un proceso isotérmico, ΔU = ΔH = 0, debido
termodinámicos a que ΔU y ΔH dependen sólo de T.
○ Para un proceso adiabático, q = 0 por definición.
○ Si solo es posible trabajo de expansión, w = 0
para un proceso a volumen constante.
 “
53

COMPRESION ADIABATICA
REVERSIBLE
 54

○ La compresión de un gas ideal que se

PROCESO encuentra en un recipiente cuyas
ADIABATICO paredes están perfectamente aisladas,
de manera que el calor no puede pasar a
través de ellas. Este tipo de proceso
recibe el nombre de adiabático
 55

La figura muestra un diagrama de presión contra

volumen para el proceso.
Como se efectúa trabajo sobre el gas para
T1 T2 Isotermas
comprimirlo y no puede salir calor del sistema. La
temperatura final T2 debe ser mas alta que la
B temperatura inicial T1. En la figura se muestra las
isotermas T1 y T2, así como la curva adiabática AB
Si consideramos n moles de gas

Proceso adiabático
A

Trabajo
realizado
 “
56

Ampliando el Conocimiento
○ En una expansión adiabática, el gas realiza un
trabajo a costa de disminuir su energía interna, por lo
que se enfría.
○ En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y
aumenta la energía interna