Guía de Práctica N-4

LABORATORIO 1RA REVISIÓN
DE QUÍMICA MARZO 2009

ORGÁNICA II PRÁCTICA DE LABORATORIO NO 4 2DA REVISIÓN
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA Y ENERO 2017
QU335
ULTRAVIOLETA-VISIBLE Responsable:
FIQT-UNI Jorge Luis Breña
IV PRÁCTICA DE LABORATORIO N° 4
1. ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA
OBJETIVOS
 Reconocer e identificar las principales bandas que presentan algunos compuestos

en sus espectros IR.
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
La porción infrarroja del espectro electromagnético se divide en tres regiones; el
infrarrojo cercano, medio y lejano, así nombrados por su relación con el espectro visible.
El infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm-1) se encuentra adyacente a la región
de microondas, posee una baja energía y puede ser usado en espectroscopia rotacional. El
infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para estudiar las
vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional, mientras que el
infrarrojo cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o vibraciones armónicas.
La espectroscopia infrarroja se basa en el hecho de que las moléculas tienen frecuencias
a las cuales rotan y vibran, es decir, los movimientos de rotación y vibración moleculares
tienen niveles de energía discretos (modos normales vibracionales). Las frecuencias
resonantes o frecuencias vibracionales son determinados por la forma de las superficies
de energía potencial molecular, las masas de los átomos y, eventualmente por el
acoplamiento vibrónico asociado1
Las bandas de vibración más características de algunos compuestos se pueden ver en el
cuadro 4.1. Esta técnica permite determinar estructuras de compuestos orgánicos.
CUADRO 4.1 Vibraciones moleculares en la espectroscopia infrarroja
Grupo funcional Bandaa (cm-1)
1
Fuente de la información: https://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_infrarroja
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C-H t 2950-2800
CH2 f ~1465
Alcanos
CH3 f ~1375
CH2 f (4 ó más) ~720
=CH t 3100-3010
C=C t (aislado) 1690-1630
C=C t (conjugado) 1640-1610
C-H ff (en el plano) 1430-1290
Alquenos C-H f (monosustituído) ~990 y ~910
C-H f (disustituído - E) ~970
C-H f (disustituído - 1,1) ~890
C-H f (disustituído - Z) ~700
C-H f (trisustituído) ~815
C-H t (acetilénico) ~3300
Alquinos CC t (triple enlace) ~2150
C-H f (acetilénico) 650-600
C-H t 3020-3000
C=C t ~1600 y ~1475
C-H f (mono) 770-730 y 715-685
Aromáticos
C-H f (orto) 770-735
C-H f (meta) ~880 y ~780 y ~690
C-H f (para) 850-800
O-H t ~3650 o 3400-3300
Alcoholes
C-O t 1260-1000
C-O-C t (dialquil) 1300-1000
Éteres
C-O-C t (diaril) ~1250 y ~1120
C-H t (aldehído) ~2850 y ~2750
Aldehídos
C=O t ~1725
Cetonas C=O t ~1715
Grupo funcional Bandaa (cm-1)
O-H t 3400-2400
Ácidos C=O t 1730-1700
carboxílicos C-O t 1320-1210
O-H f 1440-1400
QU335
C=O t 1750-1735
Ésteres C-C(O)-C t (acetatos) 1260-1230
C-C(O)-C st (el resto) 1210-1160
C=O t 1810-1775
Cloruros de ácidos
C-Cl st 730-550
C=O t 1830-1800 y 1775-1740
Anhídridos
C-O t 1300-900
N-H t 3500-3300
N-H f 1640-1500
Aminas C-N t (alquil) 1200-1025
C-N t (aril) 1360-1250
N-H f ~800
N-H t 3500-3180
C=O t 1680-1630
Amidas
N-H f 1640-1550
N-H d (1o) 1570-1515
C-F t 1400-1000
C-Cl t 785-540
Haluros de alquilo
C-Br t 650-510
C-I t 600-485
Nitrilos C,N t (triple enlace) ~2250
a t = vibración de tensión; f = deformación
EJERCICIOS
Interpretación de espectros Infrarrojo
A continuación, se muestran los espectros IR de varios compuestos, Identifique las bandas

de vibración más importantes para cada uno de ellos. Los espectros han sido tomados de
Nist scientific technical database. (http://webbook.nist.gov/chemistry).
QU335
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Cuestionario
1) ¿Cuáles son las principales bandas de absorción para un alcano en un espectro de IR?
2) ¿Cómo distingue una amina primaria de una secundaria en un espectro de IR?
3) ¿Cómo distingue un alcano, de alqueno y un alquino en un espectro de IR?
4) ¿Cómo distingue un aldehído de una cetona en un espectro de IR?
5) ¿Qué vibraciones características presenta un ácido carboxílico para localizarlo en un
espectro de IR?
6) ¿Qué bandas le dan la pauta para diferenciar un éster de una cetona, a qué vibración
corresponde?
7) ¿Cómo distingue una amina primaria de una secundaria en un espectro IR?
2. ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA-VISIBLE
OBJETIVOS
 Reconocer las características de un espectro UV- visible.
 Preparar una muestra orgánica adecuada para obtener su espectro UV-visible.
 Verificar la relación entre la concentración de la solución del compuesto y la

absorbancia para lectura con espectrofotómetro UV.
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
La espectroscopia ultravioleta-visible utiliza radiaciones electromagnéticas cuya longitud

de onda está comprendida entre los 100 y los 800 nm, cuyo efecto sobre la materia
QU335
orgánica es producir transiciones electrónicas entre los orbitales atómicos y/o moleculares
de la sustancia.
ESPECTROSCOPIA UV-VISIBLE
ULTRAVIOLETA VISIBLE
UV lejano
100 nm 200 nm 380 nm 800 nm
Figura Nº4.1: Región del espectro utilizado en la espectroscopia UV-Visible.
La absorción molecular en la región ultravioleta y visible del espectro depende de la

estructura electrónica de la molécula. La absorción de energía excita los electrones y
permite el paso de electrones de niveles menos energéticos a mayores.
 
Energía
h
2p 2p 2p 2p
 
Figura Nº4.2: Cambio en la configuración electrónica, por absorción de radiaciones

electromagnéticas. Transición  → *
La espectroscopia UV-visible puede distinguirse en tres regiones:
 El ultravioleta cercano. Llamado también cuarzo, comprende entre 200 - 400

nm. La atmósfera es transparente a esta radiacion.
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 El ultravioleta lejano. Llamado también de vacío, comprende longitudes

menores de 200 nm donde los gases de la atmósfera absorben radiación, para
tomar espectros en este rango, es necesario hacer vacio para eliminar las señales
del aire.
 El visible. Comprendido entre 400 nm y 800 nm, corresponde al rango receptible

al ojo humano (colores). El color observado del cuadro 4.1 corresponde al color
que recepta el ojo humano cuando la luz visible es absorbida por una sustancia
que absorbe radiación de un color de radiación, ejemplo sustancia que absorbe
rojo, se vera verde.
CUADRO 4.2 Espectro de luz visible
Longitud de onda de
Color de la radiación Color observado
radiación
750 – 622 Rojo Verde
622- 597 Naranja Azul
597 – 577 Amarillo Azul oscuro
577 – 492 Verde Violeta
492 – 455 Azul Rojo
455 - 380 Violeta Amarillo verdoso
La espectroscopia UV-visible permite identificar a cromóforos que desarrollan color o

cromófores con un sistema de electrones conjugados.
QU335
Los espectros UV son bastantes sencillos, generalmente presentan un pico bastante ancho,
cuya ubicación se realiza registrando la longitud de onda de máxima absorción máx. Esta
longitud de onda se puede estimar mediante las reglas de Woodward.
Para poder aplicar correctamente las reglas de Wooward-Fieser-Kuhn y Scott se requiere

tener en cuenta las consideraciones:
QU335
Nota- Cuando una molécula contiene tanto, un sistema de dieno homoannular y un

sistema dieno heteroanular dentro de su sistema cromóforo núcleo, se considera que es el
sistema homoanular determina el dieno base y en consecuencia se llevan a cabo los
cálculos considerando valor de dieno base 217 nm.
QU335
2.1 Correlaciones dienos conjugados
Reglas de wodward-Fieser para polienos que contienes hasta cuatro dobles enlaces
conjugados:
i) Valor del dieno base = 217 nm
ii) Valor del dieno heteroanular base = 214 nm
iii) sistema dieno homoanular = 36 nm
iv) sustituyente alquilo o resto anular unido al cromóforo = 5 nm
v) Doble enlace que extiende la conjugación = 30 nm
vi) Los dobles enlaces exocíclico en el cromóforo = 5 nm
vii) Grupos polares: a) -OAc = 0 nm b) -Oalquilo= 6 nm c)-Cl, -Br= 5 nm
2.2 Correlaciones polienos conjugados
Reglas de wodward-Fieser para compuestos carbonílicos -insaturados: Poliennonas
1.Valor de base: enona base
a) cetona acíclica ,  insaturada = 214 nm

b) cetona alicíclica de 6 miembros ,  insaturada=215 nm
c) cetona alicíclica de 5 miembros ,  insaturada = 202 nm
d) aldehído , -insaturado = 210 nm
e) ésteres de ácidos carboxílicos ,  insaturados = 195 nm
2. Sustituyente alquilo o resto anular en posición  = 10 nm
3. Sustituyente alquilo o resto anular en posición β = 12 nm

QU335
4. Sustituyente alquilo o resto de anillo en posiciones  y posteriores = 18 nm
5. Doble enlace que extiende la conjugación = 30 nm
6. Dobles enlaces exocíclico = 5 nm
7. Sistema homodieno = 39 nm
8. Los grupos polares:

a) -OH en la posición  = 35 nm
-OH en la posición β = 30 nm
-OH en la posición , δ = 50 nm
b) -OAc en posiciones , β, , δ = 6 nm
c) -OMe en posición  = 35 nm
-OMe en la posición β = 30 nm
-OMe en posición  = 17 nm
-OMe en la posición δ = 31 nm
d) -Cl en posición α = 15 nm
-Cl en la posición β = 12 nm
e) -Br en posición α = 25 nm
-Br en la posición β = 30 nm
f) -NR 2 en la posición β = 95 nm
2.3 Correlaciones paracompuestos aromaticos
Cuadro 4.3 Reglas de Scott para la predicción de la banda K en solvente

etanol
QU335
Cuadro 4.4 Reglas de Scott para la predicción de la banda K en solvente etanol
A modo de ejemplo:
QU335
2.4 Correlaciones para carotenoides
Reglas de Woodward-Fieser funcionan bien para dienos conjugados y polienos con hasta
4 enlaces dobles o menos. Ciertos pigmentos de las plantas tales como los carotenoides
tienen incluso más de 4 dobles enlaces conjugados. Para polienos conjugados que tienen
más de 4 dobles enlaces, las reglas Fieser-Kuhn se deben aplicar con el fin de obtener la
longitud de onda de máxima absorción.
Regla Fieser-Kuhn para polienos con más de cuatro dobles enlaces conjugados
De acuerdo con la regla de Fieser-Kuhn la siguiente ecuación se puede usar para resolver
para la longitud de onda de máxima absorción de max y también capacidad de absorción
máxima εmax:
 max  114  5 M  n  48,0  1,7 n   16,5 R endo  10 Rexo
donde: max es la longitud de onda del máximo de absorción M es el número de

sustituyentes de alquilo o residuos anulares en el sistema de anillo conjugado, n es el
número de dobles enlaces conjugados, R endo es el número de anillos con dobles enlaces
endocíclicos en el sistema conjugado R exo es el número de anillos con dobles enlaces
exocíclicos en el sistema conjugado.
 max 
 1,74 x 10 4 .n
QU335
donde, εmax es la capacidad de absorción máxima y n es el número de dobles enlaces

conjugados.
Por lo tanto, el uso de las ecuaciones anteriores, se puede obtener la longitud de onda de
máxima absorción (max) y la capacidad de absorción máxima (max).
EJERCICIOS
Aplicaciones de las reglas de Wodward-Fieser-Kuhn-Scott
1.- Discuta las max absorbancia para cada una de los siguientes cromóforos:
2.- Discuta las max absorbancia para cada una de los siguientes cromóforos:
QU335
3.- Discuta max y max , según las reglas de Fieser-Khun, en la espectroscopia UV-
Visible para el β-caroteno, que es un precursor de la vitamina A, un terpenoide derivado
QU335
de varias unidades de isopreno. Los valores observados (max de β-caroteno es de 452
nm, mientras que para max es de 15,2 x 104).
CUADRO 4.4 Transiciones electrónicas de cromóforos

QU335
Cromóforo Transición λmax log(  )
nitrilo  160 <1.0

alquino  170 3.0
alqueno  175 3.0
alcohol  180 2.5
éter  180 3.5
 180 3.0
cetona
 280 1.5
 190 2.0
aldehído
 290 1.0
amina  190 3.5
ácido  205 1.5
éster  205 1.5
amida  210 1.5
tiol  210 3.0
nitro  271 <1.0
azo  340
3. OBTENCIÓN EXPERIMENTAL DE ESPECTROS UV-VISIBLE
1. Tomar una alícuota de la solución madre y diluirla según la concentración indicada por
el jefe de prácticas.
2. Colocar en un tubo de ensayo 10 mL de la solución preparada.

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3. Colocar en un tubo de ensayo 15 mL del solvente usado en la dilución.
4. Contar con papel tisú, agua destilada y 02 vasos de 250 mL. Hacer lectura de
absorbancia – longitud de onda en el espectrofotómetro UV.
5. Comparar con los espectros correspondientes publicados en literatura especializada.

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LABORATORIO 1RA REVISIÓN

DE QUÍMICA MARZO 2009

 Reconocer e identificar las principales bandas que presentan algunos compuestos

Grupo funcional Bandaa (cm-1)

a t = vibración de tensión; f = deformación

Interpretación de espectros Infrarrojo

A continuación, se muestran los espectros IR de varios compuestos, Identifique las bandas

 Reconocer las características de un espectro UV- visible.

 Preparar una muestra orgánica adecuada para obtener su espectro UV-visible.

 Verificar la relación entre la concentración de la solución del compuesto y la

La espectroscopia ultravioleta-visible utiliza radiaciones electromagnéticas cuya longitud

100 nm 200 nm 380 nm 800 nm

Figura Nº4.1: Región del espectro utilizado en la espectroscopia UV-Visible.

La absorción molecular en la región ultravioleta y visible del espectro depende de la

Figura Nº4.2: Cambio en la configuración electrónica, por absorción de radiaciones

La espectroscopia UV-visible puede distinguirse en tres regiones:

 El ultravioleta cercano. Llamado también cuarzo, comprende entre 200 - 400

 El ultravioleta lejano. Llamado también de vacío, comprende longitudes

 El visible. Comprendido entre 400 nm y 800 nm, corresponde al rango receptible

CUADRO 4.2 Espectro de luz visible

750 – 622 Rojo Verde

622- 597 Naranja Azul

597 – 577 Amarillo Azul oscuro

577 – 492 Verde Violeta

492 – 455 Azul Rojo

455 - 380 Violeta Amarillo verdoso

La espectroscopia UV-visible permite identificar a cromóforos que desarrollan color o

Para poder aplicar correctamente las reglas de Wooward-Fieser-Kuhn y Scott se requiere

Nota- Cuando una molécula contiene tanto, un sistema de dieno homoannular y un

2.1 Correlaciones dienos conjugados

i) Valor del dieno base = 217 nm

ii) Valor del dieno heteroanular base = 214 nm

iii) sistema dieno homoanular = 36 nm

iv) sustituyente alquilo o resto anular unido al cromóforo = 5 nm

v) Doble enlace que extiende la conjugación = 30 nm

vi) Los dobles enlaces exocíclico en el cromóforo = 5 nm

vii) Grupos polares: a) -OAc = 0 nm b) -Oalquilo= 6 nm c)-Cl, -Br= 5 nm

2.2 Correlaciones polienos conjugados

Reglas de wodward-Fieser para compuestos carbonílicos -insaturados: Poliennonas

1.Valor de base: enona base

a) cetona acíclica ,  insaturada = 214 nm

2. Sustituyente alquilo o resto anular en posición  = 10 nm

3. Sustituyente alquilo o resto anular en posición β = 12 nm

4. Sustituyente alquilo o resto de anillo en posiciones  y posteriores = 18 nm

5. Doble enlace que extiende la conjugación = 30 nm

6. Dobles enlaces exocíclico = 5 nm

8. Los grupos polares:

2.3 Correlaciones paracompuestos aromaticos

Cuadro 4.3 Reglas de Scott para la predicción de la banda K en solvente

Cuadro 4.4 Reglas de Scott para la predicción de la banda K en solvente etanol

2.4 Correlaciones para carotenoides

para la longitud de onda de máxima absorción de max y también capacidad de absorción

 max  114  5 M  n  48,0  1,7 n   16,5 R endo  10 Rexo

donde: max es la longitud de onda del máximo de absorción M es el número de

donde, εmax es la capacidad de absorción máxima y n es el número de dobles enlaces

máxima absorción (max) y la capacidad de absorción máxima (max).

Aplicaciones de las reglas de Wodward-Fieser-Kuhn-Scott

de varias unidades de isopreno. Los valores observados (max de β-caroteno es de 452

nm, mientras que para max es de 15,2 x 104).

CUADRO 4.4 Transiciones electrónicas de cromóforos

Cromóforo Transición λmax log(  )

nitrilo  160 <1.0