QUIMICA ORGANICA

DQUI 1018

Coordinación Química Orgánica

Resultados de Aprendizaje

Distingue los principios de la espectroscopia infrarroja y

los aplica en el reconocimiento de grupos funcionales en
las moléculas orgánicas

Coordinación Química Orgánica

103 km m cm

Coordinación Química Orgánica

 ORIGEN DEL PROBLEMA
Durante el siglo XIX, antes que existieran las técnicas analíticas actuales, el
químico orgánico podía determinar la fórmula molecular de una sustancia pura a
partir de su composición centesimal

Coordinación Química Orgánica

Durante el siglo XX se empezaron a utilizar técnicas analíticas que
se basaban en la interacción de la luz con la materia

La comparación entre la luz incidente y la transmitida

proporciona información de las características de la muestra
analizada

Coordinación Química Orgánica

 Energía
luz

RADIACIÓN EFECTO
Rayos X y cósmicos Ionizaciones de las moléculas

UV-Visible Transiciones electrónicas entre los orbítales

atómicos y moleculares

Infrarrojo Deformación de los enlaces químicos

Microondas Rotaciones de los enlaces químicos

Radiofrecuencias Transiciones de spín electrónico o nuclear en los

átomos Química
Coordinación de laOrgánica
molécula.
TÉCNICA
INFORMACIÓN OBTENIDA
ESPECTROSCÓPICA
Estructura total de la molécula incluida la
Rayos X estereoquímica de la misma a partir de las
posiciones relativas de los átomos.
Existencia de cromóforos y/o conjugación en la
Ultravioleta-Visible
molécula a partir de las absorciones observadas.
Grupos funcionales a partir de las absorciones
Infrarrojo
observadas.
Espectrometría de Formula molecular y subestructuras a partir de los
masas (*) iones observados.
Grupos funcionales, subestructuras,
Resonancia magnética conectividades, estereoquímica, etc… a partir de
nuclear datos de desplazamiento químico, áreas de los
picos y constantes de acoplamiento observadas.

Coordinación Química Orgánica

Los fotones de radiación infrarroja son absorbidos por los enlaces de
una molécula pasando a niveles vibracionales superiores.

Cada tipo de enlace absorbe radiación infrarroja a una frecuencia

distinta, lo que permite determinar que tipo de grupos funcionales
posee la molécula en estudio. Los espectrofotómetros de infrarrojo
trabajan en el infrarrojo medio y hacen un barrido desde los 4000
cm−1 hasta los 400 cm−1

Coordinación Química Orgánica

 INFRARROJO

La energía de la luz infrarroja es adecuada para provocar vibraciones en las

moléculas orgánicas

Coordinación Química Orgánica

VIBRACIONES MOLECULARES

¿De cuántas maneras diferentes puede vibrar una molécula?: Modos de vibración

TENSIONES FLEXIONES

Coordinación Química Orgánica

Vibración de tensión (stretching). Los átomos unidos por enlaces
simples, dobles o triples se acercan y alejan siguiendo la dirección del
enlace, igual que oscilan dos masas unidas por un muelle.

Si pensamos en la vibración de un enlace como en un resorte, éste se

estirará y se contraerá con una cierta frecuencia, describiendo una onda.

Coordinación Química Orgánica

 Tipos de vibraciones

Hay dos modos de vibración de tensión: simétrica y asimétrica.

Tensión simétrica Tensión asimétrica

Coordinación Química Orgánica

Vibración de flexión (bending). Los átomos vibran de modo que varían los
ángulos, pero no las longitudes de enlace. Hay cuatro modos de vibraciones de
flexión: tijera (scissoring), balanceo (rocking), cabeceo (wagging) y torsión
(twisting)

Deformación simétrica Deformación asimétrica

en el plano. en el plano.
Movimiento de tijera. Movimiento de balanceo.

Coordinación Química Orgánica

Deformación simétrica fuera del plano. Deformación asimétrica fuera del plano.
Movimiento de torsión. Movimiento de aleteo.

Coordinación Química Orgánica

1 3
2

4 5 6

Coordinación Química Orgánica

VIBRACIONES MOLECULARES

➢ Cada banda de absorción esta relacionada con modificaciones que se

producen en la molécula: movimientos de los enlaces (tensiones,
vibraciones, alargamientos, modificación de ángulos, rotaciones…).

➢ Para cada movimiento o tipo de enlace se requiere una energía muy

concreta.

1 2 3
6
1

Modos de vibración del

4 5 6 5 formaldehido
2 3
4

Coordinación Química Orgánica

¿Con qué frecuencia vibran los enlaces?

Los enlaces covalentes hay que entenderlos como “muelles” que unen
masas y que, en consecuencia, pueden vibrar con una frecuencia natural
que depende de las características elásticas de ese “muelle” (k;
constante elástica en términos físicos) y las masas que une (μ; masa
reducida)

Coordinación Química Orgánica

¿Por qué es útil la espectroscopía de infrarrojo?

1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen

a longitudes de onda características.

2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequívoco para la

indentificación de una molécula.

La complejidad de un espectro IR permite su uso para identificar

sustancias ya que cada compuesto tiene un espectro característico.

Por otra parte la identificación de ciertas bandas características

brinda información sobre la presencia de grupos funcionales.

Coordinación Química Orgánica

Resumen:

Coordinación Química Orgánica

 Regiones del espectro infrarrojo

De 4000 a 2900 cm-1 : Tensión de C-H, O-H y N-H

De 2500 a 2000 cm-1 : Tensión de triples enlaces y dobles enlaces acumulados.

De 2000 a 1500 cm-1 : Tensión de C=O, C=N y C=C.

De 1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexión de enlaces CH,CO,CN,CC, etc..)

Coordinación Química Orgánica

 Análisis de bandas de infrarrojo

Las Bandas de absorción IR se caracterizan por:

1. Posición (cm-1) → indica la presencia de ciertos grupos funcionales en

la muestra.

4000-1500 cm-1 → asignación relativamente sencilla

1500-500 cm-1 → huella dactilar → comparación con patrones

2. Forma → presencia de impurezas e información acerca del grupo

funcional.

3. Intensidad → cantidad y tipo de un grupo funcional específico.

→ Mayor intensidad
Repetición de un grupo
Coordinación Química Orgánica
 ¿Cómo es un espectro de infrarrojo?
➢ Un espectro IR muestra el %T o la A versus la frecuencia en número de onda (cm-1)

Grupo de frecuencias Huella dactilar

(4000-1450) Regiones (600-1450)

Coordinación Química Orgánica

 Grupo de frecuencias (4000-1450)
Huella dactilar (600-1450)

La huella dactilar. Es muy difícil elegir cualquier identificación específica

de grupos funcionales de esta región, si contiene información valiosa. La
razón de esto es sugerida por el nombre: al igual que una huella digital
humana, el patrón de picos de absorbencia en la región de la huella
dactilar es única para cada molécula, lo que significa que los datos de una
muestra desconocida se puede comparar con los espectros IR de los
estándares conocidos con el fin de hacer una identificación positiva.

Coordinación Química Orgánica

 En resumen, la espectroscopía IR es una
herramienta analítica de gran valor que
permite la identificación de materiales
orgánicos e inorgánicos y en algunos casos
su cuantificación.

Coordinación Química Orgánica

 Tipo de vibración Frecuencia (cm-1) Intensidad

C-H alcanos (stretch) 3000-2850 s

-CH3 (bend) 1450 y 1375 m
-CH2 (bend) 1465 m

alquenos (stretch) 3100-3000 m

(bend) 1700-1000 s

aromáticos (stretch) 3150-3050 s

(fuera del plano) 1000-700 s

alquino (stretch) 3300 s

Coordinación Química Orgánica

http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401539/exe-
2%20de%20agosto/leccin_10_anlisis_de_espectros_de_la_regin_del_ir.html

Vibraciones de tensión más importantes para enlaces C-H

Coordinación Química Orgánica

• Tensión C-H: los alcanos presentan vibraciones de tensión C-H ligeramente por
debajo de 3000 cm−1
• Flexión C-H: los CH2 de la cadena presentan vibraciones de flexión (tijera) a
1465 cm−1, mientras que los metilos producen una banda a 1375 cm−1 debida a
la vibración de flexión simétrica y otra a 1450 cm−1 debida a la vibración de
flexión asimétrica. Todas las bandas de flexión son de intensidad media.
Obsérvese que la banda de flexión asimétrica del metilo solapa con la de flexión
en tijera del CH2.

hexano

Coordinación Química Orgánica

Los cicloalcanos tienen un espectro de IR muy similar a los alcanos con
banda de tensión C-H ligeramente por debajo de 3000 cm−1 y banda de
flexión C-H en tijera para los CH2 a 1465 cm−1. La principal diferencia
con los alcanos es la ausencia de la banda de tensión simétrica del
metilo.

ciclohexano

Obsérvese la ausencia de la banda de flexión simétrica del metilo que

presentan los alcanos a 1375 Coordinación
cm−1.Química Orgánica
 Tipo de vibración Frecuencia (cm-1) Intensidad

C=C alqueno 1680-1600 m-w

aromáticos 1600-1400 m-w

• Tensión C(sp2)-H: 3100 -3000 cm-1

• Tensión C=C: 1600 cm-1

• Flexión fuera del plano del enlace C=C-H: 1000 - 650 cm-1. Este
tipo de banda permite conocer el grado de sustitución del
alqueno.

Coordinación Química Orgánica

En los alquenos monosustituidos, como el 1-penteno, las
flexiones C-H fuera del plano producen dos bandas situadas en
1005-985 y 920-900 cm−1.

1-penteno

Coordinación Química Orgánica

Alqueno

tensión torsión asignación

sustitución asignación
rango(cm-1) rango(cm-1)
905-920
3010-3040 =CH2
985-1000 =C-H
3075-3095 (2 bandas)
R-CH=CH2 1280-1320 bending
1645 C=C
1410-1420

3010-3040 =C-H =C-H

R-CH=CHR 680-730
1658 C=C bending
(cis)

R-CH=CHR 3010-3040 =C-H 960-970 =C-H

(trans) 1675 C=C 1295-1310 bending

3075-3095 =C-H 885-895 =C-H

R2C=CH2
1653 C=C 1410-1420 bending

3010-3040 =C-H =C-H

R2C=CHR 790-840
1670 C=C bending
Coordinación Química Orgánica
Los alquenos cis-disustituidos presentan una banda de flexión C-H
fuera del plano que permite distinguirlos. Esta banda aparece
entre 725-675 cm−1

Coordinación Química Orgánica

Los alquenos trans-disustituidos presentan una banda de
absorción fuerte entre 980-965 cm−1 que permite identificarlos.
Obsérvese la ausencia total de la banda de tensión C=C a 1600
cm−1 debido a la falta de polaridad.

Coordinación Química Orgánica

Coordinación Química Orgánica
 Tipo de vibración Frecuencia (cm-1) Intensidad

CC alquino 2250-2100 m-w

Tensión ≡C−H: 3300 cm−1

Tensión −C≡C−: 2150 cm−1. Los alquinos simétricos no presentan

esta banda, siendo muy débil en los internos. La conjugación
baja ligeramente el valor.

Coordinación Química Orgánica

Coordinación Química Orgánica
El 2-hexino es un alquino interno y no presenta la banda
≡C−H a 3300 cm−1. Además presenta una banda de tensión
C≡C muy débil, por su escasa polaridad.

Coordinación Química Orgánica

Aromáticos
Tensión =C-H: 3100 cm-1
Tensión -C=C-: 1600 y 1475 cm-1
Flexión =C-H fuera del plano: 730-690 cm-1
Las vibraciones junto con los sobretonos y bandas de combinación que
aparecen entre 2000 y 1667 cm-1 permiten conocer el grado de sustitución del
benceno.

tolueno

Coordinación Química Orgánica

 Sustitucion Ar rango(cm-1) asignación

Mono-alquil
R-C6H5 730-770 & 680-720 =C-H bending
oop

Di-alquil R2-C6H4
Orto 735-770 C-H bending
Meta 685-720&750-810&810-900 Oop & ring torsion
Para 800-860

Tri-alquil R3-C6H3
1,2,3- 685-720 &750-810 C-H bending
1,2,4 800-860 & 820-900 Oop & ring torsion
1,3,5 685-720 & 820-900

Tetra-alquil R4-C6H2
1,2,3,4 800-840 =C-H bending
1,2,3,5 840-880 oop
Coordinación Química Orgánica
Coordinación Química Orgánica
Di-alquil R2-C6H4
Orto 735-770 C-H bending
Meta 685-720&750-810&810-900 Oop & ring torsion
Para 800-860

Bandas de combinación

C-H stretch
(aromatics)

Tensión =C-H
Tensión -C=C-
C-C stret. Ar. ring

Coordinación Química Orgánica

Di-alquil R2-C6H4
Orto 735-770 C-H bending
Meta 685-720&750-810&810-900 Oop & ring torsion
Para 800-860

Bandas de combinación

Tensión =C-H
Tensión -C=C-

Coordinación Química Orgánica

Di-alquil R2-C6H4
Orto 735-770 C-H bending
Meta 685-720&750-810&810-900 Oop & ring torsion
Para 800-860

Bandas de combinación

Tensión =C-H

Tensión -C=C-

Coordinación Química Orgánica

Halógenos

♦ Tensión C-Cl: 785 - 540 cm-1

Coordinación Química Orgánica

♦ Tensión C-Br: 650 - 510 cm-1

Coordinación Química Orgánica

 Alcoholes

Tipo de vibración Frecuencia (cm-1) Intensidad

O-H alcohol,fenol
libre 3650-3600 m
H-unido 3400-3200 m
ac. carboxílico 3300-2500 m

Los IR de los compuestos oxigenados y

nitrogenados se verán en extenso en Química
Orgánica Avanzada.
Conserve este material para el próximo curso.
ALCOHOLES

Los alcoholes tienen una señal muy característica entre 3500-

3200 cm-1. Es una señal ancha e intensa.

La absorción mas importante

aquí es una señal ancha del
OH alrededor de 3350 cm-1
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
 Tipo de vibración Frecuencia (cm-1) Intensidad

C=O

Aldehídos C-H t (aldehído) ~2850 y ~2750

C=O t ~1725
Cetonas C=O t ~1715
C-C t 1300-1100

Coordinación de Química Orgánica

 IR – cetonas y aldehídos

Grupo Frecuencia en la aparece (cm-1) Origen

Vibraciones de estiramiento: Aldehído: 1740-1720

Cetona: 1725-1705

IR aldehídos

IR cetonas

51
Para las cetonas la vibración de tensión del grupo carbonilo da una
señal intensa entre los 1710 y 1740 cm-1.
El momento dipolar de esta función se ve aumentada con la
vibración stretching.

Por otra parte los sustituyentes alquilo estabilizan el carácter del

carbocatión.

Coordinación de Química Orgánica

Una cetona típica muestra una absorción importante C=O a 1715 cm-1 y otra de
C-O entre 1050-1250 cm-1

Tensión C=O: Banda intensa a 1715 cm-1.

Flexión C-CO-C: 1300 - 1100 cm-1.
Sobretono de tensión C=O: desde 3500 a 3350 cm-1.
Coordinación de Química Orgánica
 Acetona C3H6O

Efecto de la conjugación en la banda de Tensión C=O

Una cetona típica muestra una absorción importante C=O a 1715 cm-1
y otra de C-O entre 1050-1250 cm -1
Coordinación de Química Orgánica
 Espectro IR de Ácidos Carboxílicos

Tensión O-H: Desde 3400 a 2400 cm-1. Muy ancha debido

a la formación de puentes de hidrógeno.

Tensión C=O: 1730-1700 cm-1

Tensión C-O: 1320-1200 cm-1

Flexión C-O-H (oop): Banda en forma de campana a 900

cm-1

MVMS
 Acido acético

MVMS
 Espectro IR de Anhídridos de acido

Tensión C=O: 1800-1700 cm-1

MVMS
 Anhídrido propiónico

MVMS
 Espectro IR de Haluros de alconoilo

Tensión C=O: 1810 - 1775 cm-1

Tensión C-Cl: banda intensa 730 - 550 cm-1

MVMS
 Cloruro de acetilo

MVMS
 Espectro IR de Esteres

Tensión C=O a 1735 cm-1. Si existen dobles enlaces conjugados

con el carbonilo la banda se desplaza a valores más bajos.
Cuando el doble enlace se encuentra sobre el grupo alcoxi (-
OR) del éster se observa un desplazamiento hacia valores más
altos.

Tensión C-O: 2 bandas a 1300 y 1000 cm-1. Siendo más ancha e

intensa la obsevada a 1300.

MVMS
 Acetato de metilo

MVMS
 Espectro IR de Amidas

Tensión C=O: 1680 - 1630 cm-1

Tensión N-H: Entre 3350 y 3180 cm-1. Las amidas primarias

presentan dos bandas, mientras que las secundarias tienen una
sóla banda.

Flexión N-H: 1640 - 1550 cm-1

MVMS
 benzamida

MVMS
 N-metilbenzamida

MVMS
 POSICIÓN
4000 a 2900 cm-1 : Tensión de C-H, O-H y N-H

2500 a 2000 cm-1 : Tensión de triples enlaces y dobles enlaces acumulados.

2000 a 1500 cm-1 : Tensión de C=O, C=N y C=C.

1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexión de enlaces CH,CO,CN,CC,etc..)

Tipo de vibración Frecuencia (cm-1) Intensidad

N-H amina primaria y secundaria 3500 m

CN nitrilo 2260-2240 m

MVMS
 En la siguiente carta observamos en las zonas en que aparecen las
diferentes bandas de absorción.
La sección en azul nos indica las vibraciones stretching, las verdes nos
estarían indicando las correspondientes a las vibraciones bending.

4000 a 2900 cm-1 : Tensión de C-H, O-H y N-H

2500 a 2000 cm-1 : Tensión de triples enlaces

1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexión de enlaces)

MVMS
 AMINAS
La señal de tensión del N-H es menos sensible que la
del O-H

En soluciones gaseosas y en soluciones diluidas la absorción

del N-H libre se observa entre 3400 a 3500 cm-1
MVMS
 Aminas secundarias exhiben solo una absorción
cercana a los 3420 cm-1.

La absorción C-N se encuentra en el mismo rango, 1200 a

1350 cm-1 (aromáticos) y 1000 a 1250 cm-1(alifáticos) que
para las aminas primarias.
MVMS
 En las aminas terciarias no se observan las absorciones
N-H.

Sólo se observan las absorciones C-N, al igual que

para las aminas primarias y secundarias.

MVMS
 Nitrilos

Las absorciones de tensión del triple enlace nitrilo se produce a frecuencias ligeramente
más altas que las de los triples enlaces de los alquinos.

Un triple enlace carbono-nitrogeno tiene una absorción intensa y aguda centrada

alrededor de 2200 a 2300 cm-1.Los enlaces nitrilos son mas polares que los triples
enlaces carbono-carbono, por lo que los nitrilos producen absorciones mas fuertes que
los alquinos.
71
MVMS
 Acetonitrilo
CH3CN

72
MVMS