Espectrometría

Infrarroja
Equipo 2
 La espectroscopía de Infrarrojo
Espectroscopía es una técnica basada en la
de infrarrojo. interacción de la radiación
infrarroja con las vibraciones y
rotaciones de los átomos en una
molécula.
 El espectro infrarrojo se subdivide en:

Radiación ▫ Lejano (λ entre 10-3 y 10-4 m)

electro-
magnetica ▫ Medio (λ entre 10-4 y 10-5 m)

▫ Cercano (λ entre 10-5 y 10-6 m)

c = λν

c = velocidad de la luz m/s

λ = longitud de la onda (m)
ν = frecuencia en 1/s o Hz
Número de onda

Es el número de longitudes de onda que caben en un centímetro y está dado por la

siguiente relación:

⊽ = 1/λ = ν/c

Se expresan en unidades de cm-1 y es directamente ´proporcional a la energía de la

radiación que según la ecuación de Bohr:
E = hν

Y por lo tanto E=h⊽c E es la radiación en J

h constante de Planck en J/s
 La radiación IR tiene energía
suficiente para excitar
Espectro movimientos vibracionales o
infrarrojo y rotacionales en una
modos molécula.
normales de Las moléculas pueden ser
vibración. representadas como bolas
(átomos) unidas por un
resorte (enlace químico
covalente), cada par de
átomos unidos representa un
oscilador armónico simple.
II
III .
 "IR activo"

Una molécula puede vibrar de muchas maneras, y cada una de ellas se

denomina modo vibracional.
Número de
Las moléculas diatómicas simples tienen un solo enlace y una sola banda
modos vibracional. Si la molécula es simétrica, por ejemplo N2, la banda no se
vibracionales observa en el espectro IR, sino solo en el espectro Raman. Moléculas
diatómicas asimétricas, p. ej. CO, absorbe en el espectro IR.

Seis de estas vibraciones implican solo el CH2 parte:

Estiramiento simétrico y Antisimétrico, de tijera, balanceo, meneando
y retorciendo.
II
 La espectroscopia IR se usa a menudo para identificar
Bandas de estructuras porque los grupos funcionales dan lugar a
absorción bandas características tanto en términos de intensidad
como de posición (frecuencia).
 Regiones
Un espectrógrafo se interpreta a menudo como que tiene dos
regiones.
● región del grupo funcional
II. ● > 1500cm^{-1}
En la región funcional hay uno a unos pocos canales por grupo
funcional.
● región fingerprint
● <1500cm^{-1}
En la región de huellas dactilares hay muchos canales que
forman un patrón intrincado que se puede usar como una
huella dactilar para determinar el compuesto
 El número de onda en el eje X es representado
en orden decreciente de izquierda a derecha
generalmente de 4000 a 400 cm-1, es decir, en
orden creciente de longitud de onda.

Representación
de un espectro Si la intensidad de la radiación incidente es I0 y

IR la intensidad de la radiación que traspasó la

muestra es I, la transmitancia es calculada por

Además de la transmitancia, la absorción de la

radiación se puede representar utilizando la
escala de absorbancia A, la cual está dada por
el logaritmo del recíproco de la transmitancia:
Interpretación de
espectro IR
 Estiramiento Número de onda Bandas

O-H 3350 - 3700 cm-1 Amplias y altas

N-H 3400 - 3250 cm-1 Cortas y afiladas

Región de NH2 muestra doblete

estiramientos C-H (alifaticos) 3000-2850 cm-1 Anchos e intensidad media

X-H C-H (adyacente a doble) 3000-3100 cm-1

(4000-2500 cm-1)
Región del Estiramiento Número de onda Bandas

triple CΞC 2300 - 2050 cm-1 debiles

enlace CΞN 2300 - 2200 cm-1 Mediana intensidad

(2500 – X-H 2400 - 2200 cm-1 En caso de que elemento x

2000 cm-1) tenga masa muy alta
 Estiramiento Número de onda Bandas

C=O 1830-1650 cm-1 Muy intensa

Región de
C=C Ausente a menudo por razones
de simetría y momento dipolar
1650 cm-1
doble enlace C=N Fuerte

N=H 1600-1500 cm-1 Fuerte

(2000-1500 cm-1)
 La región entre 1500 y 400
cm-1 es conocida como la
región de la huella digital
La región dado que moléculas muy
de la huella similares dan diferentes
digital patrones de absorción en
(1500-400 estas frecuencias.
cm-1)
 El espectro de un alcano
normal o parafina puede
Identificación
ser interpretado en
De Grupos términos de cuatro
Funcionales vibraciones principalmente
Hidrocarburos los estiramientos C-H, las
oscilaciones C-H, y los
giros del esqueleto de
carbones.
Alcoholes
Cuando el hidrocarburo es
ramificado algunas bandas
cambian de posición y otras
de intensidad.
Compuestos con
Oxígeno
Alcoholes
Las bandas características observadas en los
alcoholes son los estiramientos O-H y los
estiramientos C-O. Los estiramientos C-O y las
oscilaciones O-H no son vibraciones independientes,
debido a que se acoplan con las vibraciones de los
grupos adyacentes.
Alcoholes
Alcoholes
 Oscilaciones con
bandas de mediana
intensidad
975-780 cm-1

Aldehídos

Grupo carbonilo
1740-1730 cm-1
 C=O 1750 cm-1

Cetonas
 Estiramiento Estiramiento Estiramiento
C=O 1745 cm-1 C(O)-O 1250 cm-1 O-CH2 1050 cm-1

Ésteres
 Estiramiento
C-O 1100 cm-1

Éteres
 Aunque los ácidos
carboxílicos tienen grupos
Ácidos OH, los estiramientos de éste
grupo absorben a menores
orgánicos y
frecuencias (2500-3300 cm-1)
sus sales
que en el resto de los
compuestos
Compuestos con
nitrógeno
 Estiramiento Número de onda Bandas

3380-3330 cm-1 debiles

N-H
Aminas y Algunas 150-1590 cm-1 Mediana intensidad
Amidas oscilaciones
probablemente
scissoring del
enlace N-H

C-N 1360-1310 cm-1 En caso de que elemento x

tenga masa muy alta
 Se caracterizan por tener un enlace
múltiple entre el carbono y el
Nitrilos nitrógeno.
Nitritos
Nitratos
Nitros
Las bandas características de
los isocianatos son la
absorción a 2200-2000 cm-1
atribuida a los estiramientos
del grupo N=C=O y la
absorción a 1375 también
debida a vibraciones del
mismo grupo.
Nitrito de La banda en forma d duplete a
Isoamilo 1640 cm-1, es característica de los
estiramientos, ON-O, mientras que
la banda a 825-775 cm-1, se debe
al estiramiento del enlace C-NO2.
Pagina 37
 Estos presentan una banda a
Nitratos 1640 cm-1debido a la
absorción del estiramiento
asimétrico del grupo N-O,
mientras que la banda a 1280
es atribuida a la vibración
simétrica del mismo grupo.
 las bandas del grupo nitro
Nitrobutano son similares a las de los
grupo nitrato, presentando
una banda de absorción a 37
1595 cm-1 debido al
estiramiento simétrico del
enlace N-O, mientras que la
banda a 1390 cm -1 se debe
al estiramiento simétrico del
mismo enlace.
 La librería Nicolet, que cuenta con cerca de
50000 compuestos o la NIST, que cuenta
Bases de con cerca de 60000.

datos y Todas las bandas del espectro de la base de

datos deben estar incluidas en el espectro de
criterios de la muestra problema para poder asegurar que
se trata del mismo compuesto.
comparación Si una sola de las bandas del espectro de la
base de datos no se encuentra en el espectro
de la muestra, se descarta que se trate de la
misma sustancia.
Instrumentación Estos equipos cuentan con una fuente de luz
que policromática, el haz de luz es enfocado
hacia un interferómetro de Michelson el cual
Espectrometría se encarga de disminuir continuamente y en
de infrarrojo por forma simultánea, la intensidad de algunas
transformada de longitudes de onda mientras otras son
incrementadas.
fourier (FTIR)
El haz interferido viaja entonces a la muestra y
después al detector. Lo que se obtiene es un
interferograma en el dominio del tiempo que
por medio de la herramienta matemática de la
transformada de fourier, es convertido en un
gráfico en el dominio de la frecuencia
 Consta de un espejo móvil, uno fijo y otro
semiplateado. El haz de luz llega al espejo
semiplateado, éste deja pasar una parte del
Interferómetro haz hacia el espejo fijo y refleja la otra parte
de Michelson. hacia el espejo móvil. El haz es reflejado de
nuevo por ambos espejos hacia el espejo
semiplateado. Y de ahí ambos componentes
del haz viajan a un detector.
 Las celdas consisten básicamente de una
cavidad por la cual el gas fluye o
Celdas para permanece estático mientras el haz entra a
través de una ventana y sale a través de
gases otra. Las ventanas suelen ser de sales
como cloruro de plata, bromuro de plata,
cloruro de sodio y bromuro de potasio.
 La técnica depende del hecho que un haz de luz
que es internamente reflejado de una superficie
Reflectancia de un medio de transmisión, pasa una corta
distancia por detrás de la frontera reflejante y
total regresa al medio de transmisión como parte del
proceso de reflexión.
atenuada Un requisito indispensable para emplear esta
(ATR) técnica, es que la muestra debe estar en íntimo
contacto con la totalidad de la superficie
reflejante.