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CARBONO)
Este efecto se refleja en las energías de enlace de los enlaces múltiples entre
diferentes elementos del mismo grupo. Por ejemplo, la diferencia de las energías
de enlace de los enlaces C C y C C es de aproximadamente 270 kJ/mol; este
valor se suele tomar como la ”fuerza” de un enlace C C. En comparación, la
fuerza de un enlace Si Si es de alrededor de 100 kJ/mol, significativamente
menor que la correspondiente al carbono.
La diferencia en cuanto a la formación de enlaces tiene importantes
consecuencias en la química que exhiben el carbono y el silicio. El carbono tiene
tres alótropos cristalinos: diamante, grafito y buckminsterfulereno. El diamante es
un sólido de red covalente que tiene enlaces C C pero ningún enlace . El
grafito y el buckminsterfulereno tienen enlaces que son el resultado del
solapamiento lateral de orbitales p. El silicio elemental existe como un sólido de
red covalente parecido al diamante con sólo enlaces ; el silicio no se presenta en
una forma análoga al grafito o al buckminsterfulereno, aparentemente a causa de
la debilidad de los enlaces Si Si.
De manera similar observamos diferencias en los dióxidos de carbono y
silicio, como se observa en la siguiente figura:
El CO2 es una sustancia molecular con dobles enlaces C O. En cambio, el SiO2
no contiene dobles enlaces. Esta sustancia es un sólido de red covalente en el
cual hay cuatro átomos de oxígeno unidos a cada átomo de silicio, lo que forma
una estructura extensa cuya fórmula empírica es SiO2.
Reacciones químicas
Desde luego, las sustancias que son donadores de protones más fuertes que el
H2O, como HCl, H2SO4, HC2H3O2 y otros ácidos, también reaccionan fácilmente
con aniones básicos.
Hidrógeno
El químico inglés Henry Cavendish (1731-1810) aisló por primera vez hidrógeno
puro. Debido a que el elemento produce agua cuando arde en el aire, el químico
francés Lavoisier le dio el nombre de hidrógeno, que significa “productor de agua”
(del griego hydro, agua, y gennao, producir).
El hidrógeno es el elemento más abundante en el Universo, y es el
combustible nuclear que consumen el Sol y otras estrellas para producir energía.
Aunque alrededor del 70% del Universo se compone de hidrógeno, éste constituye
sólo el 0,87% de la masa de la Tierra. Casi todo el hidrógeno de nuestro planeta
se encuentra asociado con oxígeno. El agua, que contiene 11% de hidrógeno en
masa, es el compuesto de hidrógeno más abundante. El hidrógeno es también
parte importante del petróleo, celulosa, almidón, grasas, alcoholes, ácidos y de
una amplia variedad de materiales.
Preparación de hidrógeno
Cuando se necesita una pequeña cantidad de H 2 en el laboratorio, por lo común
se obtiene de la reacción entre un metal activo, como el cinc, y un ácido fuerte
diluido, como HCl o H2SO4: Zn (s) + 2 H+ (ac) → Zn2+ (ac) + H2 (g)
Gracias a que la solubilidad del hidrógeno en agua es extremadamente baja, se
puede recoger por desplazamiento de agua, como se muestra en la siguiente
figura:
Debido a que los compuestos orgánicos con dobles enlaces tienen la capacidad
de adicionar más átomos de hidrógeno, se dice que son no saturados o
insaturados. El término poliinsaturado, que suele aparecer en los anuncios de
alimentos, se refiere a moléculas que tienen varios (poli) dobles enlaces entre
átomos de carbono.
Oxígeno
A mediados del siglo diecisiete, los científicos reconocieron que el aire contenía un
componente asociado con la combustión y la respiración. Ese componente no fue
aislado sino hasta 1774, sin embargo, cuando Joseph Priestley descubrió el
oxígeno. Lavoisier dio posteriormente al elemento el nombre de oxígeno, que
significa “formador de ácido”.
El oxígeno desempeña un papel importante en la química de casi todos los
demás elementos y se encuentra en combinación con otros elementos en una
amplia variedad de compuestos. De hecho, el oxígeno es el elemento más
abundante en términos de masa tanto en la corteza terrestre como en el cuerpo
humano. Constituye el 89% del agua en masa y el 20,9% del aire en volumen
(23% en masa). Es también el 50% de la arena, arcilla, piedra caliza y las rocas
ígneas que componen la mayor parte de la corteza terrestre.
Preparación de oxígeno
El oxígeno se puede obtener ya sea del aire o de compuestos que lo contienen.
Casi todo el oxígeno comercial se obtiene por destilación fraccionada de aire
licuado. El punto de ebullición normal del O 2 es -183ºC, en tanto que el del N 2, el
otro componente principal del aire, es -196ºC. Por tanto, cuando el aire se
calienta, el N2 se evapora y deja al O2 líquido contaminado principalmente con
pequeñas cantidades de N2 y Ar.
Un método común de laboratorio para preparar O 2 es la descomposición
térmica del clorato de potasio, KClO 3, con dióxido de manganeso, MnO2, como
catalizador:
MnO2
Ozono
El ozono es un gas venenoso de color azul pálido con un marcado olor irritante. La
mayoría de las personas pueden detectar alrededor de 0,01 ppm en el aire. La
exposición de 0,1 a 1 ppm produce dolor de cabeza, ardor en los ojos e irritaciòn
de las vías respiratorias.
La estructura de la molécula de O3 se muestra en la siguiente figura:
Oxidos
La electronegatividad del oxígeno sólo es inferior a la del flúor. En consecuencia,
el oxígeno exhibe estados de oxidación negativos en todos los compuestos
excepto los que tienen flúor, OF 2 y O2F2. El estado de oxidación -2 es con mucho
el más común. Los compuestos que tienen este grado de oxidación se llaman
óxidos.
Los no metales forman óxidos covalentes. Casi todos estos óxidos son
moléculas sencillas con puntos de fusión y ebullición bajos. Sin embargo, el SiO 2 y
el B2O3 tienen estructuras poliméricas. La mayoría de los óxidos no metálicos se
combinan con el agua para formar oxiácidos. Por ejemplo, el dióxido de azufre,
SO2, se disuelve en agua para dar ácido sulfuroso, H2SO3:
SO2 (g) + H2O (l) → H2SO3 (ac)
Esta reacción, y la del SO 3 con H2O para formar H2SO4, son la causa principal de
la lluvia ácida.
Los óxidos que reaccionan con agua para formar ácidos se llaman
anhídridos ácidos u óxidos ácidos.
Casi todos los óxidos metálicos son compuestos iónicos. Estos óxidos
iónicos que se disuelven en agua reaccionan para formar hidróxidos y, por
consiguiente, se conocen como anhídridos básicos u óxidos básicos.
Los óxidos que pueden exhibir carácter tanto ácido como básico se dice
que son anfotéricos. Si un metal forma más de un óxido, el carácter básico del
óxido disminuye a medida que el estado de oxidación del metal aumenta:
Peróxidos y superóxidos
Los compuestos que contienen enlaces O — O y oxígeno en un estado de
oxidación –1 se llaman peróxidos. El oxígeno tiene un estado de oxidación de -½
en el O2-, que se conoce como ion superóxido. Los metales más activos (K, Rb y
Cs) reaccionan con el O2 para dar superóxidos (KO2, RbO2 y CsO2). Sus vecinos
activos de la tabla periódica (Na 2O2, CaO2, SrO2 y BaO2). Los metales menos
activos y los no metales producen óxidos normales.
Cuando los superóxidos se disuelven en agua, se produce O 2:
2 KO2 (s) + 2 H2O (l) 2 K+ (ac) + 2 OH- (ac) + O2 (g) + H2O2 (ac)
A causa de esta reacción, el superóxido de potasio, KO 2, se usa como fuente de
oxígeno en máscaras que se emplean para trabajos de rescate. La humedad del
aliento hace que el compuesto se descomponga para formar O 2 y KOH. El KOH
así formado sirve para eliminar el CO2 del aire exhalado:
2 OH- (ac) + CO2 (g) H2O (l) + CO32- (ac)
Agua dura
El agua que contiene una concentración relativamente alta de Ca 2+, Mg2+ y otros
cationes divalentes se conoce como agua dura. Aunque la presencia de estos
iones no constituye en general una amenaza para la salud, puede hacer que el
agua sea inadecuada para ciertos usos domésticos e industriales. Por ejemplo,
estos iones reaccionan con los jabones para formar jabones insolubles, que es lo
que forma los anillos de las bañeras. Además, se pueden formar depósitos
minerales cuando se calienta el agua que contiene estos iones. Cuando se
calienta agua que contiene iones calcio y iones bicarbonato, se desprende dióxido
de carbono. En consecuencia, la solución se hace menos ácida y se forma
carbonato de calcio, que es insoluble:
Ca2+ (ac) + 2 HCO3- (ac) CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
Carbono
Oxidos de carbono
El carbono forma dos óxidos principales: monóxido de carbono, CO, y dióxido de
carbono, CO2. El monóxido de carbono se forma cuando se quema carbono o
hidrocarburos con un suministro limitado de oxígeno:
2 C (s) + O2 (g) → 2 CO (g)
Este óxido es un gas incoloro, inodoro e insípido (p.f. = -199ºC; p.e. = -192ºC); es
tóxico a causa de su capacidad para unirse a la hemoglobina e interferir así con el
transporte de oxígeno. El envenenamiento de bajo nivel produce dolores de
cabeza y somnolencia; el envenenamiento de alto nivel puede causar la muerte.
Los motores de automóvil producen monóxido de carbono, que es un
contaminante importante del aire.
El dióxido de carbono se produce cuando las sustancias que contienen
carbono se queman en un exceso de oxígeno:
C (s) + O2 (g) → CO2 (g)
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l)
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
También se produce al calentar diversos carbonatos:
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
Se obtienen también grandes cantidades como producto secundario de la
fermentación de azúcar durante la producción de alcohol:
C6H12O6 (ac) → 2 C2H5OH (ac) + 2 CO2 (g)
Carburos
Los compuestos binarios de carbono con metales, metaloides y ciertos no metales
se llaman carburos, y existen tres tipos: iónicos, intersticiales y covalentes. Como
es de esperar, los metales más activos forman carburos iónicos. Los carburos
iónicos más comunes contienen el ion acetiluro, C22-. Este ion es isoelectrónico
con el N2, y su estructura de Lewis, :CC:2-, tiene un triple enlace carbono-
carbono. El carburo iónico más importante es el carburo de calcio, CaC 2, el cual se
produce por reducción del CaO con carbono a alta temperatura:
2 CaO (s) + 5 C (s) 2 CaC2 + CO2 (g)
Muchos metales de transición forman carburos intersticiales. Los átomos de
carbono ocupan los espacios abiertos (intersticios) entre los átomos de metal de
manera análoga a los hidruros intersticiales. Un ejemplo es el carburo de
tungsteno, que es muy duro y resistente al calor y por esta razón se usa para
fabricar herramientas de corte.
El boro y el silicio forman carburos covalentes. El carburo de silicio, SiC, se
conoce como carborundum. Se fabrica calentando SiO 2 (arena) y carbono a alta
temperatura: SiO2 (s) + 3 C (s) SiC (s) + 2 CO (g)
El SiC tiene la misma estructura que el diamante excepto que los átomos de silicio
se alternan con átomos de carbono. Al igual que el diamante industrial, el
carborundum es muy duro y por tanto se usa como abrasivo y en herramientas de
corte.
Otros compuestos inorgánicos de carbono
El cianuro de hidrógeno, HCN es un gas extremadamente tóxico con olor de
almendras amargas, su estructura y la del disulfuro de carbono son las siguientes:
Nitrógeno