ESPECTROCOPIA IR

Espectroscopia IR
Se fundamenta en la absorción de radiación IR por
moléculas en vibración.

Para que una molécula absorba radiación IR,

debe presentar cambios en el momento dipolar de
sus enlaces.
Según el tipo de radiación:
 Infrarrojo cercano (NIR / 14000 - 4000 cm-1)
 Infrarrojo medio (MIR / 4000 - 400 cm-1)
 Infrarrojo lejano (FIR / 400 - 10 cm-1)
 IR Medio
 Energías de transición
Masa de los átomos
Separación de cargas entre los átomos
Fuerza del enlace
 Frecuencias características de grupo
 Absorción de energía en función de la longitud de onda
 Frecuencias de Grupo

Entre 4000 y 1400 cm-1 = zona de grupos funcionales

Entre1400 y 400 cm-1 = zona de la huella dactilar (flexión de
enlaces CH, CO, CN, CC, etc..). Aquí se presentan diferencias
en las estructuras y constitución de las moléculas
Un alcano presenta frecuencias de tensión y flexión
solamente para C-H y C-C.
La tensión C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000
cm-1 (banda presente en todos los compuestos
orgánicos)
 Vibraciones Moleculares
 Dependen de las masas de los átomos.
 La frecuencia de una vibración disminuye al aumentar la
masa atómica (los átomos pesados vibran lentamente)
 La frecuencia también aumenta con la energía de enlace,
por lo que un doble enlace C=C tendrá una frecuencia más
elevada que un enlace sencillo C-C.

MODOS NORMALES DE VIBRACION

3N-5 (para moléculas lineales)
3N-6 (para moléculas NO lineales)
MODOS DE VIBRRACION

Vibraciones de tensión:
Cambios en la distancia del
enlace entre dos átomos.

Vibraciones de flexión:
Cambios en el ángulo
formado entre dos enlaces.
 Espectrofotómetros IR
Se divide en:
- Dispersivos
-No dispersivos o Multiplex

El espectrofotómetro infrarrojo mide la frecuencia

de la luz IR absorbida por un compuesto puro.
 Espectrómetro dispersivo IR
 Utilizan un prisma o rejilla y
son parecidos a los
espectrómetros UV-VIS, pero
con diferente fuente y
detector
 Instrumento de doble haz con
registrador que utiliza redes
de reflexión para dispersar la
radiación.
 Los monocromadores de
rejilla plana por reflectancia
son los más utilizados.
 Preparación de Muestras
Muestras gaseosas: Requieren poca preparación
más allá de su purificación.
 Usan celdas para muestras de 5-10 cm de largo
(los gases presentan absorbancias débiles)
Muestras líquidas: Se pueden disponer entre dos
placas de una sal de alta pureza (KCl, KBr, CaF2).
 Las placas son transparentes a la luz IR
 Algunas placas de sal son altamente solubles en
agua (utilizar muestras anhidras)
 Muestras sólidas
Preparación
 Se pulverizan en un mortero de mármol o ágata.
 Se les adiciona una fina película de agente
aglomerante (nujol) entre las placas de la sal y se
realiza la medición.
 La muestra (5 mg) se pulveriza con KBr (100 mg)
 El polvo se comprime en una prensa (P = 5000
Kg/cm2) para formar un plástico donde pasa el haz
de luz IR.
 Equipos
Interferométricos

Los espectrofotómetros infrarrojos más modernos son del tipo

FTIR (infrarrojo por transformada de Fourier).
El componente esencial es un interferómetro de Michelson
que está formado por un divisor de haz y dos espejos, uno fijo y
otro móvil.
 Equipos Interferométricos
FTIR adquiere simultáneamente todos las frecuencias del
espectro, lo que permite acumular un gran número de espectros
en poco tiempo, con la consiguiente mejora en la relación
señal/ruido

Su alta resolución permite:

- La separación de bandas de absorción cercanas.
- Mediciones exactas de la posición e intensidad de las
bandas.
-Altas velocidades de barrido.
-El interferograma da información espectral en dominio de
tiempos
 Fuentes y Detectores IR
 Filamento de Nernst
• Óxidos de tierras raras
• 1700 ºC
Detectores térmicos:
 Lámpara de Globar Alta sensibilidad
• Carburo de silicio respuesta similar en todo el rango
• 1100 ºC espectral, Ej.
• Bolómetros
• Termopilas
• Celdas de Golay
Detectores cuánticos: Elevada velocidad
de respuesta, respuesta variable en
función de la longitud de onda
• DTGS
• MCT
 Usos y Aplicaciones
 Caracterización e identificación de materiales:
 Polímeros y plásticos
 Sólidos inorgánicos (minerales, catalizadores)
 Análisis de productos farmacéuticos y de síntesis.
 Análisis de contaminantes
 Ciencia Forense (identificación)
 Biomedicina (análisis de tejidos)
 Conservación artística (análisis de pigmentos)
 Industria del reciclaje (identificación de materiales poliméricos)
 Agricultura y alimentación (IR cercano)
 Seguimiento de procesos químicos (polimerizaciones, reacciones
catalíticas)
 Asignación de las bandas observadas de un espectro
IR a las vibraciones moleculares

 Consideremos que se ha sintetizado en el laboratorio un

compuesto inorgánico-orgánico a partir de los siguientes
componentes:
- Anhídrido arsénico trihidratado: As2O5·3H2O
- Sulfato de hierro (III) pentahidratado:
Fe2(SO4)3·5H2O
- Cloruro de manganeso tetrahidratado: MnCl2·4H2O
- Ácido fluorhídrico: HF
- La molécula orgánica 1,3 diaminopropano:
C3N2H12
 Lo que se pretende es obtener un arseniato de
hierro y manganeso que contenga la molécula
orgánica.

Para comprobar que el compuesto obtenido es

el que buscamos, realizamos un espectro IR.

Se deben observar las bandas de absorción de

los enlaces As-O correspondientes al grupo
arseniato (AsO4) y las de los enlaces N-H, C-H y
C-N de la molécula orgánica.

AsO4

1,3 diaminopropano: C3N2H12

Espectro IR del compuesto sintetizado

Número Frecuencia (cm-1) Enlace Tipo de vibración

1 3450 O-H Tensión
2 3170 N-H Tensión
3 2950 C-H Tensión
4 1610 O-H Flexión
5 1535 N-H Flexión
6 1420, 1295, 1200 C-H Flexión
7 1085 C-N Flexión
8 820 As-O Tensión (simétrica)
9 760 As-O Tensión (antisimétrica)
10 470 As-O Flexión
 Intervalo de Enlace Tipo de vibración
frecuencia (cm-1)
3600-3200 O-H Tensión
Comparando la posición 3500-3200 N-H Tensión
3000-2800 C-H Tensión
de las bandas observadas
1600-1700 O-H Flexión
en el espectro IR con la tabla 1640-1550 N-H Flexión
de bandas esperadas, se 1400-1200 C-H Flexión
puede realizar la asignación 1350-1000 C-N Flexión
y comprobar los grupos 900-800 As-O Tensión (simétrica)
funcionales presentes en 700-750 As-O Tensión
(antisimétrica)
el compuesto
500-400 As-O Flexión

Mediante la utilización de esta técnica podemos confirmar

que el producto de la síntesis es el esperado:
Un arseniato que contiene 1,3 diaminopropano
 Interpretación de Espectros IR
 Conociendo la fórmula Global, el paso siguiente es determinar
el  Número de Insaturaciones.

 Si la fórmula global contiene heteroátomos hay que eliminarlos

para llegar a la formula del hidrocarburo con igual número de
insaturaciones
a) Halógenos univalentes se remplazan por Hidrógeno.
b) Divalentes como el O y el S etc. se eliminan.
c) Trivalentes como N y P se eliminan pero junto con un
Hidrógeno.

 Asignar las bandas observadas en el espectro

Espectros
IR
Espectros
IR
Espectros
IR