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ING. CESAR A. CUETO VILLANUEVA SEXTO SEMESTRE 2o PARCIAL FISICOS –MATEMATICOS QUIMICOS-BIOLOGOS 17
CARACTERÍSTICAS DE ÁCIDOS Y BASES.
Ácidos:
• Disuelven sustancias
Bases:
• Disuelven grasas.
DEFINICIÓN DE ARRHENIUS.
Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”, en la que afirma que hay sustancias (electrolitos), que, en disolución,
se disocian en cationes y aniones.
+
• ÁCIDO: “Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H ”.
– +
AH (en disolución acuosa) → A + H
Ejemplos:
– +
HCl (en disolución acuosa) → Cl + H
2– +
H SO (en disolución acuosa) → SO +2H
2 4 4
–
• BASE: “Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH “.
+ –
BOH (en disolución acuosa) → B + OH
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Ejemplo:
+ –
NaOH (en disolución acuosa) → Na + OH
Neutralización
Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:
+ –
H + OH → H2O
El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan en di-solución inalterados (sal
disociada):
+ –
NaOH + HCl → H2O + NaCl (Na + Cl )
TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY.
+
• ÁCIDO: “Sustancia que en disolución cede H ”.
+
• BASE: “Sustancia que en disolución acepta H ”.
+ –
En este caso el H O actúa como base y el HCl como ácido, que al perder el H se transforma en Cl (base conjugada).
2
+ +
En este caso el H O actúa como ácido pues cede H a la base NH que se transforma en NH (ácido conjugado).
2 3 4
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TEORÍA DE LEWIS
• ÁCIDO: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace
covalente coordinado”.
• BASE: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado”.
Ejemplos:
+ –
• HCl (g) + H2O (l) → H3O (ac) + Cl (ac)
+
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H va a aceptar un
+
par de electrones del H O formando un enlace covalente coordinado (H O ).
2 3
+ –
• NH3 (g) + H2O (l) Á NH4 (ac) + OH (ac)
En este caso el NH es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formación
3
+
del enlace covalente coordinado (NH ).
4
De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl pue-den actuar como ácidos:
3
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+ –7 –7
Y para el caso de agua pura, como [H O ]=10 M, pH = –log 10 = 7
3
Tipos de disoluciones
+ –7
• Ácidas: [H O ] > 10 M ⇒ pH < 7
3
+ –7
• Básicas: [H O ] < 10 M ⇒ pH > 7
3
+ –7
• Neutras: [H O ] = 10 M ⇒ pH = 7
3
+ –
En todos los casos: K = [H O ] x [OH ]
w 3
+ –
Luego si [H O ] aumenta (disociación de un ácido), entonces [OH ] debe disminuir y así el producto de ambas
3
–14 2
concentraciones continúa valiendo 10 M.
Concepto de pOH.
+ – -14 2
Como K = [H O ] x [OH ] = 10 M
w 3
Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos: pH + pOH = 14, para una temperatura de 25 ºC.
Ejemplo:
+
El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cuál será la [H O ] y el pOH a la temperatura de 25ºC?
3
+ – –14 2
Como K = [H O ] x [OH ] = 10 M , entonces:
w 3
–
pOH = – log [OH ] = – log 0.04 M = 1.4
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ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES.
Electrolitos fuertes:
Ejemplos:
– +
• HCl (ac) → Cl + H
+ –
• NaOH (ac) → Na + OH
Electrolitos débiles:
Ejemplos:
– +
• CH –COOH (ac) CH –COO + H
3 3
+ –
• NH (ac)+ H O NH + OH
3 2 4
Ejemplo:
–
Justifica porqué el ión HCO actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl.
3
– + – – – 2–
El NaOH proporciona OH a la disolución: NaOH (ac) → Na + OH , por lo que HCO + OH → CO + H O, es decir,
3 3 2
–
el ión HCO actúa como ácido.
3
+ + – – +
Asimismo, el HCl proporciona H a la disolución: HCl (ac) → H + Cl . por lo que HCO + H → H CO (CO + H O), es
3 2 3 2 2
–
decir, el ión HCO actúa como base.
3
Fuerza de ácidos.
En disoluciones acuosas diluidas ([H O] ≅ constante) la fuerza de un ácido HA de-pende de la constante de equilibrio:
2
– +
HA + H O A + HO
2 3
A K se le llama constante de disociación o constante de acidez. Según su valor hablaremos de ácidos fuertes o débiles:
a
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Ejemplo:
-5
El ácido acético (CH –COOH) es un ácido débil ya que su K = 1,8 x10 M.
3 a
Ácidos polipróticos
+
Son aquellos que pueden ceder más de un H . Por ejemplo, el H CO es diprótico.
2 3
+
Existen pues, tantos equilibrios como H disocie:
Ejemplo:
– +
• H CO + H O HCO + H O
2 3 2 3 3
– 2– +
• HCO + H O CO +H O
3 2 3 3
–7 –11
K = 4,5x10 M K = 5,7x10 M
a1 a2
Ejemplo:
–3 –8 –13
Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son: K = 7,5 x 10 , K = 6,2 x 10 y K = 2,2 x 10 ,
a1 a2 a3
+ – 2– 3–
calcular las concentraciones de los iones H O , H PO , HPO y PO en una disolución de H PO 0,08 M.
3 2 4 4 4 3 4
– +
Equilibrio 1: H PO + H O H PO + H O
3 4 2 2 4 3
-1
c (mol x l ): 0.08 0 0
0
-1
c (mol x l ): 0.08– x +x +x
eq
- +
Equilibrio 2: H PO + H O HPO-2 + H O
2 4 2 4 3
-1
c (mol x l ): 0.021 0 0.021
0
-1
c (mol x l ): 0.021– y +y 0.021+y
eq
-3 +
Equilibrio 3: HPO-2 + H O PO + H O
4 2 4 3
-1
-8
c (mol x l ): 6.2x10 0 0.021
0
-1
c (mol x l ): 6.2x10-8– z +z 0.021+z
eq
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+ – 2– –8 3– –19
[H O ] = [H PO ] = 0.021 M ; [HPO ] = 6.2 x 10 M ; [PO ] = 6.5 x 10 M
3 2 4 4 4
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas ([H O] ≅ constante) la fuerza de una base BOH de-pende de la constante de equilibrio:
2
+ –
B+H O BH + OH .
2
Ejemplo:
–5
Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH sabiendo que K (25ºC) = 1,8 · 10 M
3 b
+ –
Equilibrio: NH + H O NH + OH
3 2 4
– –3
De donde se deduce que x = [OH ] = 1.9 x 10 M
– –3
pOH = – log [OH ] = – log 1.9 x 10 = 2.72
– –
Reacción de la base conjugada con el agua: A + H2O AH + OH
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En la práctica, esta relación (K x K = K ) significa que si un ácido es fuerte su base conjugada es débil y si un ácido
a b W
es débil su base conjugada es fuerte.
Ejemplo:
–10
Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9x10 M.
–
El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base conjugada, el CN , será una base
relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:
– –
CN + H O HCN + OH
2
Igualmente:
–4
En el caso de ácidos o bases muy débiles (K /c ) ó (K /c) < 10 , a se desprecia frente a 1 con lo que:
a b
(K = c α2) ó (K = c α2)
a b
De donde:
Igualmente
Tipos de hidrólisis.
Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se clasifican en:
• Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
• Sales procedentes de ácido débil y base fuerte (Hidrólisis Básica)
• Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. (Hidrólisis Ácida).
• Sales procedentes de ácido débil y base débil.
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están muy desplazado hacia la izquierda, y por tanto, su reacción con el agua es insignificante.
Ejemplo:
Sabiendo que K (HCN) = 4.0x10-10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0.01
a
M.
–
Se producirá hidrólisis básica por ser el CN un anión procedente de un ácido débil. La reacción de hidrólisis será:
– –
CN + H O HCN + OH
2
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INDICADORES DE pH (ÁCIDO- BASE).
Son sustancias orgánicas que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:
– +
HIn + H O In + H O
2 3
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido
utilizado en la reacción de neutralización.
–
La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH ) =
+
n(H O ).
3
n(ácido) x a = n(base) x b
V x [ácido] x a = V x [base] x b
ácido base
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En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante
de la neutralización.
n(H SO ) x 2 = n[Al(OH) ] x 3
2 4 3
25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x M x 2, de donde:
ácido
V xN =V xN (N =3xM )
ácido ácido base base base base
100 ml x N = 25 ml x 6 N ⇒ N = 1.5 N
ácido ácido
Podríamos haber calculado n(H SO ) a partir del cálculo estequiométricos, pues conocemos:
2 4
n(Al(OH) = V x M = 25 ml x 2 M = 50 mmoles:
3
2– 3+
3 H SO + 2 Al(OH) → 3SO +2Al + 6 H O
2 4 3 4 2
Ejemplos varios
EJEMPLO: Calcula el grado de disociación y la concentración de las especies presentes en el equilibrio en una
disolución de ácido acético, CH3COOH, 0.25M. La constante de disociación del ácido es Ka = 1,8x10−5
SOLUCION:
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EJEMPLO: Calcula el pH de una disolución 0.10M de ácido acético. Ka=1.8 X10−5
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