INTENSIVO

VERANO
2023

ELECTROQUÍMICA
(CELDAS GALVÁNICAS)
11V
Parte de la química que estudia las relaciones entre la corriente
eléctrica continua y las reacciones químicas redox.

Observación: Los valores de potencial medidos pueden variar según varios factores,
incluido el tipo de limón y la concentración de cloruro de sodio en la solución.
¿Qué enunciado se relaciona mejor con el estudio de la
electroquímica?
A) Relaciona la corriente eléctrica y las reacciones de
descomposición no redox.
B) Estudia la relación de la corriente eléctrica con la ocurrencia de
reacciones de metátesis.
C) Estudia las relaciones entre la corriente eléctrica contínua y la
ocurrencia de reacciones redox.
D) Estudia la generación espontánea de corriente eléctrica alterna,
debido a la ocurrencia de reacciones redox de adición.
E) Estudia la generación de corriente eléctrica alterna, debido a la
ocurrencia de reacciones redox espontáneas.
Rpta: C
Potencial de reducción (E°red)
Mide la fuerza relativa o tendencia de una especie química a
reducirse. A mayor E°red la especie química presenta mayor
capacidad de ganar electrones (reducirse), por lo tanto es
un buen agente oxidante. Se mide en voltios (V).

Potencial de oxidación (E°oxi)

Mide la fuerza relativa o tendencia de una especie química a
oxidarse. A mayor E°oxi la especie química presenta mayor
capacidad de perder electrones (oxidarse), por lo tanto es
un buen agente reductor. Se mide en voltios (V).
 En una reacción de óxido-reducción (redox), se conoce como
semirreacción a cada una de las ecuaciones iónicas que
representan un proceso de reducción u oxidación.

Semirreacción Semirreacción
de oxidación de reducción
Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e– Cu2+(ac) + 2e – → Cu(s)

Reacción global
▪ Electrodo ➔ Usualmente una
pieza de metal activo (Zn, Cu, Ag) o
inerte (grafito, Pt) que actúa como ÁNODO (-)
conductor eléctrico, a través del cual (oxidación)
circula una corriente eléctrica, en un
sistema electroquímico.
El electrodo donde ocurre el proceso de
oxidación se llama ánodo (-) y el electrodo
donde ocurre el proceso de reducción se
llama cátodo (+).
CÁTODO (+)
▪ Semipila ➔ Un electrodo (reducción)
sumergido en una disolución que
SEMIPILA
contiene iones del mismo metal (Mn+).
Semicelda de oxidación Semicelda de reducción
𝒆ത
𝒆ത
ÁNODO CÁT ODO

Cu(s) → Cu2+
(ac) + 2തe Ag +
(ac) + 1ത
e → Ag (s)
Indique la secuencia correcta después de determinar si la
proposición es verdadera (V) o falsa (F):
I. El potencial de oxidación, mide la tendencia de una especie
química para oxidarse.
II. Se trata de una semirreacción de reducción: Zn(ac)
2+
+2e- → Zn(s)
III. En el electrodo denominado cátodo se lleva a cabo la oxidación.

A) VVV
B) VVF
C) VFV
D) VFF
E) FFV
Rpta: B
 [𝐻+ ] = 1 M
CONDICIONES
de platino ESTANDAR Pgas = 1 atm
T= 25°C
Reducción:
+ 𝑜
2𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = 0,00 𝑉

Diagrama abreviado de semicelda:

|| 𝐻+ (1 M) | 𝐻2(𝑔) (1 atm) | Pt(s)

Oxidación:
+ 𝑜
𝐻2(𝑔) → 2𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 − 𝐸𝑜𝑥 = 0,00 𝑉

Diagrama abreviado de semicelda:

Pt(s)| 𝐻2 (𝑔) (1 atm) | 𝐻 + (1 M) ||
Para calcular el potencial de electrodo del cinc, se construirá el
siguiente sistema:
Ox: Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e− 𝑜 =?
𝐸𝑜𝑥
𝑜
Red: 2H+(ac) + 2e- → H2(g) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = 0,00 𝑉
𝑜
Zn(s) + 2H+(ac) → Zn2+(ac) + H2(g) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,76 𝑉

Puente 𝑜 𝑜 + 𝐸𝑜
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑜𝑥 𝑟𝑒𝑑
salino
𝑜
0,76 = 𝐸𝑍𝑛/𝑍𝑛 +2 + 0, 0 𝑉

𝑜 = 𝐸𝑜
∴ 𝐸𝑜𝑥 𝑍𝑛/𝑍𝑛+2 = +0,76 𝑉

DIAGRAMA O NOTACIÓN DE CELDA

Zn(s) | Zn2+(ac)(1M) || H+(ac)(1M)| H2(g)(1atm) | Pt(s)
Nota.- el puente salino contiene iones móviles, cuya
función es mantener la electroneutralidad de cargas
en las semiceldas.
Para calcular el potencial de electrodo de cobre, se construirá el
siguiente sistema:
𝑜 = 0,00 𝑉
Ox: H2(g) → 2H+(ac) + 2e- 𝐸𝑜𝑥
𝑜
Red: Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = ?
𝑜
Cu2+(ac) + H2(g) → Cu(s) + 2H+(ac) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,34 𝑉

𝑜 𝑜 + 𝐸𝑜
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑜𝑥 𝑟𝑒𝑑
𝑜
0,34 = 0, 0 𝑉 + 𝐸𝐶𝑢 +2 /𝐶𝑢

Membrana 𝑜 𝑜
∴ 𝐸𝑟𝑒𝑑 = 𝐸𝐶𝑢 +2 /𝐶𝑢 = +0, 34𝑉
porosa
Diagrama de celda
Pt(s)|H2(g)(1atm), H+(ac)(1M)|| Cu2+(ac)(1M)| Cu(s)
Nota.- en este dispositivo se usa una membrana
porosa que cumple una función equivalente al del
puente salino.
°
Dado los siguientes potenciales estándar de reducción, indique la
proposición verdadera (V) o falsa (F), según corresponda:
Zn2+
(ac) +2ത
e → Zn(s) − 0,76V
−
Br2(ac) + 2തe → 2Br(ac) + 1,09V
Cl2(g) + 2തe → 2Cl−
(ac) + 1,36V

I. El Br2(ac) es un agente oxidante más fuerte que el Zn2+

(ac) .
II. El Cl2(g) tiene mayor tendencia a reducirse que el Br2(ac) .
III. El Zn(s) es un agente reductor más débil que el Cl−
(ac) .
A) VVV
B) VVF
C) VFV
D) FVV
Rpta: B
E) FFV
 ¿Cómo saber si una reacción redox ocurre de manera espontánea?

Semireacciones involucradas: Semireacciones involucradas:

Cu(s) → Cu2+(ac) + 2e- E°ox = -0,34 V Cu(s) → Cu2+(ac) + 2e- E°ox = -0,34 V
2Ag+(ac) + 2e- → 2Ag(s) E°red = +0,80 V Zn2+(ac) + 2e- → Zn(s) E°red =-0,76 V
Cu(s) + 2Ag+(ac) → Cu2+(ac) + 2Ag(s) Cu(s) + Zn2+(ac) → Cu2+(ac) + Zn(s)

E°neto = E°red + E°ox = +0,44 V E°neto = E°red + E°ox = -1,10 V

E°neto es positivo E°neto es negativo

Reacción espontánea Reacción NO espontánea
Dados los siguientes potenciales estándar de reducción:
𝑜 −
F2(g) + 2തe → 2F(ac) + 2,87V
Cl𝑜2(g) + 2തe → 2Cl−
(ac) + 1,36V
𝑜 −
Br2(ac) + 2തe → 2Br(ac) + 1,09V

Señale la alternativa correcta después de determinar si la

proposición es verdadera (V) o falsa (F):
I. El Br2(ac) es mejor agente oxidante que F2(g).
−
II. El ion F(ac) es un agente reductor más débil que el ion Cl− (ac) .
III. El Br2(ac) desplaza al ion Cl−
(ac) de su sal en una solución acuosa.
A) VVV
B) VFF
C) VFV
D) FVF Rpta: D
E) FFV
Con los datos de potenciales estándar de reducción a 25 °C.

Mg 2+
(ac) + 2ത
e → Mg (s) − 2,37V
Cd2+
(ac) +2ത
e → Cd(s) − 0,40V
Pb2+
(ac) + 2ത
e → Pb(s) − 0,13V
Indique las proposiciones que son correctas.
I) Al sumergir una lámina de magnesio en una solución acuosa de Pb(N03)2
la masa del Mg aumenta.
II) Al sumergir una lámina de Cadmio en una solución de Pb(N03)2 ocurre una
reacción espontanea.
III) El plomo desplaza al Mg2+ de sus sales acuosas, siendo la reacción
espontánea.
A) Solo I B) I y II C) solo II D) II y III E) I, II y III

Rpta: C
❑Son dispositivos en donde se genera corriente eléctrica continua.
❑Se produce reacciones redox espontáneas.

Pila de Daniell
Reacciones:
En el ánodo: Hay oxidación del Zn
2+
𝑍𝑛 𝑠 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2 𝑒− 𝐸 ° = +0,76 V

En el cátodo: Hay reducción del 𝐶𝑢2+

𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2 𝑒 − 𝐶𝑢 𝑠 𝐸 ° = +0,34 𝑉
2+
𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 𝐶𝑢 𝑠
 º
° °
𝐸 ° = 𝑓𝑒𝑚 = 𝐸(𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛) + 𝐸(𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛)

En la pila de Daniell a 25 °C:

° °
𝐸 ° = 𝑓𝑒𝑚 = 𝐸(𝑜𝑥.𝑑𝑒𝑙 𝑍𝑛) + 𝐸(𝑟𝑒𝑑.𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑢2+ ) = 0,76 V + 0,34 V = 1,10 V

Notación de la celda galvánica o pila:

2+ 2+
𝑍𝑛(𝑠) l 𝑍𝑛(𝑎𝑐) ll 𝐶𝑢(𝑎𝑐) l 𝐶𝑢(𝑠)

Ánodo Puente salino o Cátodo

(Oxidación) membrana porosa (Reducción)

Electrodos activos: son aquellos que se oxidan en el proceso. Ej.: Zn, Cu, Ni etc.
Electrodos inertes: son aquellos que no reaccionan en el proceso redox. Ej.: Grafito, Pt.
Electrodo activo Electrodo inerte

𝒁𝒏(𝒔) / 𝒁𝒏𝟐+
(𝒂𝒄) // 𝟐𝑯+
(𝒂𝒄) / 𝑯𝟐(𝒈) / 𝑷𝒕(𝒔)
 (Pila o batería descargada)

✓ Al consumirse o gastarse el ánodo.

✓ Si se agota la concentración de los iones.
✓ Si se retira el puente salino o no trabaja la
membrana porosa.
De los electrodos de plata (Ag) y aluminio (Al) y sus respectivas
soluciones (Ag+, Al3+), determine la alternativa correcta, si son parte
de una celda galvánica.
E°(Ag+/Ag) = +0,80 V
E°(Al3+/Al) = -1,66 V

A) El cátodo sería el electrodo de Al y el ánodo el de Ag.

B) Al balancear el potencial de la semicelda Ag+/Ag sería 2,4 V.
C) La solución de Al3+ estaría en la semicelda de reducción.
D) El potencial estándar de la celda galvánica es 2,46 V.
E) Los electrones se desplazarían desde el electrodo de Ag al
electrodo de Al.
Rpta: D
Indique la proposición correcta, según los enunciados descritos
a continuación.
3+ 2+
I. La reducción 𝐹𝑒(𝑎𝑐) / 𝐹𝑒(𝑎𝑐) requiere el uso de un ánodo
inerte.
II. En una celda galvánica , en el ánodo ocurre la oxidación y en
el cátodo ocurre la reducción.
III. En la celda galvánica ocurre un proceso redox espontáneo y
el flujo de electrones se dirige del ánodo al cátodo.
A) solo I
B) solo II
C) solo III
D) II y III
E) I, II y III
Rpta: D
En base a la siguiente notación de una celda galvánica:
Pt(s) / Fe3+(ac) 1M / Fe2+(ac) 1M // M2+(ac) 1M / M(s)
Se sabe que el potencial estándar de la pila es 1,17 voltios.
Determine el potencial estándar de reducción, en voltios, de la
semicelda M2+(ac)/M
Dato: E° (Fe3+/ Fe2+) = 0,77 V

A) 0,24
B) 0,40
C) 0,64
D) 0,80
E) 1,94 Rpta: E
Con respecto a las celdas galvánicas, indique la secuencia
correcta después de determinar si la proposición es verdadera (V)
o falsa (F).
I. Las reacciones redox son no espontáneas.
II. Generan corriente eléctrica alterna.
III. Su potencial estándar disminuye mientras funcione la pila.

A) VVV
B) VVF
C) VFV
D) FVV
E) FFV
Rpta: E