Termodinámica - Unidad II Sustancias Puras.

Equilibrio Gas-Líquido-Sólido

Sustancias Puras. Equilibrio Gas-Líquido-Sólido

Se considera una sustancia pura aquella que mantiene la misma

composición química en todos los estados. Una sustancia pura puede
estar conformada por más de un elemento químico ya que lo importante
es la homogeneidad de la sustancia. El aire se considera como una
sustancia pura mientras se mantenga en su estado gaseoso, ya que el
aire está conformado por diversos elementos que tienen diferentes
temperaturas de condensación a una presión específica por lo cual, al
estar en estado líquido cambia la composición respecto a la del aire
gaseoso. Ejemplos de sustancias puras son: el agua, el nitrógeno, el helio
y el dióxido de carbono.

Nota: recordar que es incorrecto hablar de estado sólido, líquido y

gaseoso. Esas son "fases" de una sustancia. Se puede tener infinitos
"estados" en una sustancia con el solo hecho de variar las propiedades
intensivas independientes que lo determinan.

Conclusión: si una sustancia está como hielo está en "fase" sólida. Si

una sustancia está a presión atmosférica, dígase agua, a una temperatura
de -15ºC, se tiene que está en un estado 1, y si se aumenta la
temperatura hasta -10ºC, aún a presión atmosférica, se tendrá un estado
2 diferente al estado 1, y se tendrá dos estados distintos para la misma
fase ya que, en ambos casos la sustancia se mantuvo como hielo, es
decir, en fase sólida.

Propiedades de las Sustancias Puras

Temperatura de Saturación y Presión de Saturación

La forma más simple de entender estos conceptos es por medio de un

ejemplo: Siempre se sabe que el agua ebulle, o se comienza a evaporar,
a 100ºC, pero lo hace a esa temperatura porque, la presión a la que se
encuentra es la presión atmosférica que es 1 atmósfera.

Conclusión: la temperatura a la cual una sustancia pura comienza a

cambiar de fase, bien sea comenzando a transformarse de agua a vapor
(líquido saturado) o de vapor a líquido (vapor saturado), se llama
temperatura de saturación, y esta temperatura de saturación siempre va a
tener ligada una presión que se llamará presión de saturación.

Ahora, volviendo al ejemplo, si preguntan en una clase cual es la

temperatura de saturación para el agua a una presión de 1 atm = 101.325
kPa, la respuesta correcta sería 100ºC. Y si preguntan sobre la presión de
saturación para una temperatura de 100ºC la respuesta correcta sería 1
atmósfera. En pocas palabras, presión de saturación es la temperatura de
ebullición para una presión determinada y la presión de saturación es la
presión de ebullición para una temperatura determinada.

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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Líquido Comprimido o Líquido Subenfríado

En una sustancia pura significa que está en estado líquido y que no

está a punto de evaporarse sino, que le falta una adición de calor o un
cambio negativo en la presión para hacerlo. Si se habla de líquido
subenfríado se entiende que la sustancia está como líquida a una
temperatura menor que la temperatura de saturación (T < Tsat) para una
presión determinada. Si se habla de líquido comprimido se entiende que
la sustancia está como líquida a una presión mayor que la presión de
saturación (P > Psat) a una temperatura determinada.
Por su parte, existen casos donde determinadas sustancias a falta de
datos para líquido comprimido, se hace una aproximación general
considerando al líquido comprimido como un líquido saturado a la
temperatura dada. Esto se debe a que las propiedades del líquido
comprimido tienen mayor dependencia de la temperatura que de la
presión además, sus propiedades extensivas dígase, volumen específico
(v), energía interna (u), entropía (s) y entalpia (h) bajo esta condición
quedan expresadas por dicha aproximación así:

𝑣 ≅ 𝑣𝑓 𝑎 𝑇

𝑢 ≅ 𝑢𝑓 𝑎 𝑇

𝑠 ≅ 𝑠𝑓 𝑎 𝑇

ℎ ≅ ℎ𝑓 𝑎 𝑇 + 𝑣𝑓 𝑎 𝑇 ∗ (𝑃 − 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑇)

En general, un líquido comprimido está caracterizado por:

Presiones superiores (P > Psat a una T dada)

Temperaturas inferiores (T < Tsat a una P dada)
Volúmenes específicos inferiores (v < vf a una P o T dada)
Energías internas inferiores (u < uf a una P o T dada)
Entropías inferiores (s < sf a una P o T dada)
Entalpías inferiores (h < hf a una P o T dada)

Líquido saturado (f)

Es aquel que está a punto de evaporarse. Es importante notar que

cuando una sustancia pura está como líquido saturado ésta se halla
totalmente en ese estado, como líquido, nada de vapor ya que está a
punto de comenzar a crearse a partir del agua líquida saturada.

Vapor saturado o vapor saturado seco (g)

Es un vapor que está a punto de condensarse. En esta fase la

sustancia está toda como vapor y es necesario retirar calor o aumentar la
presión para provocar que se generen gotas de líquido.

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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Mezcla saturada de líquido más vapor

Es un estado en donde dentro de un sistema se tiene líquido al mismo

tiempo que se tiene vapor. Un ejemplo de esto es la preparación de una
sopa en una olla a presión en donde al cabo de algunos minutos habrá
agua y vapor dentro de ella a cierta presión única para ambas fases de la
sustancia. Para detectar la presencia de dicha mezcla mediante las
propiedades intensivas se establece las siguientes comparaciones:

𝑣𝑓 < 𝑣 < 𝑣𝑔

𝑢𝑓 < 𝑢 < 𝑢𝑔

𝑠𝑓 < 𝑠 < 𝑠𝑔

ℎ𝑓 < 𝑠 < ℎ𝑔

Para la obtención de dichas propiedades intensivas para la mezcla

saturada de líquido más vapor se aplica las siguientes ecuaciones.

𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑣𝑓 + 𝑥 ∗ 𝑣𝑓𝑔

𝑢𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑢𝑓 + 𝑥 ∗ 𝑢𝑓𝑔

ℎ𝑝𝑟𝑜𝑚 = ℎ𝑓 + 𝑥 ∗ ℎ𝑓𝑔

𝑠𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑠𝑓 + 𝑥 ∗ 𝑠𝑓𝑔

𝑣𝑓𝑔 = 𝑣𝑔 − 𝑣𝑓

𝑢𝑓𝑔 = 𝑢𝑔 − 𝑢𝑓

ℎ𝑓𝑔 = ℎ𝑔 − ℎ𝑓

𝑠𝑓𝑔 = 𝑠𝑔 − 𝑠𝑓

Vapor sobrecalentado

Es vapor que está a una temperatura más alta que la temperatura de

vapor saturado por lo cual, la sustancia sigue estando toda como vapor
pero ya no estará a punto de condensarse o de formar pequeñas gotas de
líquido. Si se habla de vapor sobrecalentado se entiende que la sustancia
está como toda vapor a una temperatura mayor que la temperatura de
saturación (T > Tsat) para una presión determinada o también se puede
presentar el caso de que el vapor está a una presión menor que la presión
de saturación (P < Psat) a una temperatura dada.

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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En general, un vapor sobrecalentado está caracterizado por:

Presiones inferiores (P < Psat a una T dada)

Temperaturas superiores (T > Tsat a una P dada)
Volúmenes específicos superiores (v > vf a una P o T dada)
Energías internas superiores (u > uf a una P o T dada)
Entropías superiores (s > sf a una P o T dada)
Entalpías superiores (h > hf a una P o T dada)

Calidad (X)

La calidad es la cantidad de masa de vapor con respecto a la cantidad

de masa total de la sustancia. Es decir, si está como toda vapor, calidad =
1, si está como todo líquido, calidad = 0, porque no hay nada de masa en
fase vapor debido a que toda la masa está como líquido; ahora bien, en
forma de fracción dicho valor varia de 0 a 1 lo cual en porcentaje es de
0% a 100%. Por lo tanto, su definición formal expresa que es la cantidad
de masa de vapor presente con respecto a la cantidad de masa total
dentro del volumen de control. Estas son ecuaciones para hallar la calidad
de una sustancia pura.

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝐶𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑋) = =
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 + 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑣𝑓 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑣𝑓
𝐶𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑋) = =
𝑣𝑓𝑔 𝑣𝑔 − 𝑣𝑓
Donde
vprom: volumen específico promedio.
vf: volumen específico del líquido.
vg: volumen específico del vapor.

En general, la calidad en cada estado está caracterizado por:

Liquido saturado X = 0
Vapor saturado X = 1
Mezcla de L+V X = 0 – 1
Vapor sobrecalentado X = no existe
Liquido comprimido X = no existe

Calor Latente

Calor necesario para que se dé el cambio de fase. A esta temperatura,

que se mantiene fija, el sistema pasa de tener solo agua a tener solo
vapor pasando por infinitos estados de líquido + vapor. El calor latente es,
digamos, la cantidad de calor que una llama de estufa tiene que transferir
a una olla para que el agua dentro cambie totalmente de fase líquida a
fase vapor. Existe el calor latente de fusión, que es la cantidad de
energía en forma de calor que se absorbe durante la fusión, que equivale

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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a la energía liberada durante la congelación, y el calor latente de

evaporación, que es la cantidad de energía absorbida durante la
evaporación y equivale a la energía liberada durante la condensación.

Punto Crítico

Líquido + Vapor en equilibrio con sus valores de presión y temperatura

máximos. Se da en la punta superior de la campana de líquido + vapor en
un diagrama T-v (Temperara vs. Volumen específico).

Diagramas de Propiedades

Para comprender de forma completa el comportamiento de las

sustancias puras es necesario tener en cuenta los diagramas de
propiedades. Estos diagramas son tres: el diagrama Temperatura vs.
Volumen específico (T-v), el diagrama Presión vs. Volumen específico (P-
v) y el diagrama Presión vs. Temperatura (P-T). Estos diagramas son
extraídos de las proyecciones sobre los planos que determinan los ejes de
las llamadas superficies P-v-T. Y se dice superficies por el simple hecho
de que no es una sino dos, la superficie para una sustancia que se
contrae al congelarse y la superficie para la sustancia que se expande al
congelarse. Como es de esperarse, los diagramas varían de acuerdo a si
la sustancia se contrae o se expande cuando se congela, pero de dichas
variaciones se hablará más adelante.

Diagrama T-v

En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres regiones: la

región de líquido comprimido, que es la región a la izquierda de la

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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campana, la región de vapor sobrecalentado que es región a la derecha

de la campana y la región de Líquido + Vapor saturados que es aquella
que se halla dentro de la campana. La que se encuentra marcada como
línea de P constante es toda la línea que comienza en la región de líquido
comprimido, pasa por dentro de la campana y termina en la región de
vapor sobrecalentado. No es solo el último segmento sino la línea
completa.
Nótese el carácter ascendente que tiene la línea de presión constante
de izquierda a derecha, ya que en el diagrama P-v, ésta no sube sino que
baja. A la línea que pertenece a la campana y baja hacia la izquierda del
punto crítico la podemos llamar línea de líquido saturado, y a la línea
que baja hacia la derecha del punto crítico la podemos llamar línea de
vapor saturado. Es importante mencionar que la campana está formada
por los puntos de líquido saturado y de vapor saturado de infinitas líneas
de presión constante, de modo que el que se presenta en el gráfico es
solo un caso particular a cierta T y P determinadas.

Diagrama P-v

En comparación con el diagrama T-v, este diagrama tiene dos grandes

diferencias. La primera es que la línea que era de presión constante pasa
a ser una línea de temperatura constante, y la segunda, que dicha línea
desciende de izquierda a derecha en lugar de ascender.

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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Diagrama P-T

Este diagrama también se conoce como diagrama de fase porque es

posible identificarlas al estar separadas por tres líneas. La línea de
sublimación es la que separa la fase sólida de la fase vapor, la de
vaporización separa la fase líquida de la fase vapor y la línea de fusión
separa la fase sólida de la fase líquida. Nótese que hay una desviación en
la línea de fusión dependiendo de si la sustancias se expande o se
contrae al congelarse. Las tres líneas antes mencionadas convergen en el
punto triple, el cual es el estado en el cual las tres fases de una
sustancia pueden coexistir en equilibrio, es un estado donde se puede
tener hielo, líquido y vapor al mismo tiempo.

Tablas de Propiedades

Para determinar las propiedades de las sustancias puras se hace uso

de tablas ya que las relaciones existentes entre propiedades
termodinámicas son muy complejas para expresarse mediante
ecuaciones. Las tablas más populares son las tablas de vapor de agua,
aunque estas no solo contienen las propiedades del vapor de agua sino
también del agua líquida y sólida bajo condiciones específicas.

Tabla de Agua Saturada (L+V)

Lo primero es tener en cuenta que esta tabla está dividida en dos partes.
La parte en la que el valor de entrada es la temperatura o tabla de
temperaturas y la parte en la que el valor de entrada es la presión o tabla
de presiones.

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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Dado esto, se escoge cualquiera de las dos dependiendo de si el valor

que se posee es la temperatura o la presión del agua como líquido
saturado más vapor saturado.
Todas las tablas están ligadas directamente con los diagramas de
propiedades, entonces lo ideal es identificar que significan los datos de la
tabla en cada diagrama.
Para el caso específico de la tabla de temperaturas encontraremos:

1era columna: Temperatura de la sustancia.

2da columna: Presión de saturación (Psat) para cada temperatura de la
primera columna.
3era columna: Volumen específico del líquido saturado (vf) a esa T y
Psat.
4ta columna: Diferencia entre vg y vf (vfg), aunque algunos autores solo
presentan a vg y vf sin dar la diferencia en una columna intermedia.
5ta columna: Volumen específico del vapor saturado (vg) a esa T y Psat.
6ta – 13era columnas:
Son columnas similares a las tres de volumen específico pero para otras
tres propiedades que son: la Energía Interna, la Entalpía y la Entropía.

Tabla de Vapor de agua sobrecalentado

Debido a que la línea que une los puntos que determinan el estado de
un vapor sobrecalentado se halla fuera de la línea a temperatura
constante, en esta tabla no existen propiedades para líquido saturado ni
vapor saturado, es decir, sólo existe un valor por cada propiedad. Otra
forma de expresar lo anterior es diciendo que la región sobrecalentada es
de una sola fase, por lo cual la temperatura y la presión ya no son
propiedades dependientes y pueden usarse como dos propiedades
independientes en las tablas. Como se puede apreciar en los diagramas
del lado derecho, con respecto al vapor saturado, el sobrecalentado tiene
P < Psat, T > Tsat, v > vg, energías internas u > ug y entalpías h > hg.

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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Tabla de Agua líquida comprimida

La tabla de agua líquida comprimida comparte las mismas

características que la de vapor sobrecalentado. Es importante notar
que a pesar de que el valor de la presión se incrementa el volumen
específico casi no cambia y en una variación de presión de 45 MPa y
una de temperatura de 380ºC, el volumen específico del agua solo cambia
de un v = 0.0009767 a 0.0018729 m3/kg, el cual es un cambio demasiado
pequeño. Es por esta razón por la cual los líquidos se consideran
incompresibles, porque su volumen cambia demasiado poco con
cambios significativos en temperatura y presión. Gracias a esta
característica, el volumen específico del líquido comprimido se puede
aproximar al del líquido saturado sin que ello lleve a errores importantes.

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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Tabla de hielo saturado + vapor de agua

Esta tabla posee la misma estructura que la tabla de líquido más

vapor saturado. Debido a que son dos fases las presentes existen
diferentes cantidades de ambas a medida que cambian las condiciones de
temperatura y presión, es decir, se puede ir de un estado de todo hielo a
otro de todo vapor gracias a la sublimación. Como es de esperarse, hay
una primera columna con temperaturas, que van de un valor de referencia
cercano a cero (como 0.01ºC) hasta un valor negativo (-40ºC por ej.).

Interpolaciones

Durante el manejo de las tablas se puede presentar el caso en el cual

se trate de ubicar valores numéricos de las propiedades que no se
muestran ya que las mismas no poseen todos los valores posibles, que
son infinitos, sino una selección de ellos, por intervalos. Para solucionar
esto existen las interpolaciones lineales, con las cuales se supone que
el intervalo en el cual se analiza la curva que posee a los dos puntos para
la interpolación, es una línea recta. Cuando se tiene un par de puntos la
interpolación que se ejecuta es simple, ya que dos puntos en un plano
determinan una línea recta que pasa entre ellos, pero cuando no es
suficiente con dos pares de coordenadas se hace necesario realizar dos
interpolaciones simples o también llamadas una interpolación doble.

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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Ilustración para interpolación lineal como semejanza de triángulos.

Para realizar una interpolación simple tomamos dos puntos conocidos

P1 y P2. Las coordenadas que se muestran X y Y se reemplazan por las
variables que tratemos, es decir, si una es la temperatura y la otra el
volumen específico, por ejemplo, trabajamos con X como T y con Y como
v, por lo cual el gráfico lineal será un gráfico de T vs. , y así con cualquier
variable que tengamos en función de cualquier otra. Lo que interesa hallar
X o Y ya que para la interpolación tendremos siempre un valor de los dos.
Matemáticamente, se puede plantear la interpolación como una relación
de semejanza de triángulos, lo que resulta:
𝑦2 − 𝑦1 𝑦 − 𝑦1
=
𝑥2 − 𝑥1 𝑥 − 𝑥1

Interpolación como semejanza de triángulos.

Ahora un ejemplo. Vamos a calcular el volumen específico del líquido

saturado, vf, conociendo la temperatura, T=372ºC, con agua como
sustancia. Para el ejemplo utilizaremos la tabla de L+V saturados
expuesta arriba. Como 372ºC está entre 370 y 373.95ºC tomamos estos
dos valor de T como si estuvieran sobre un eje X, y sus respectivos
valores de vf como si estos estuvieran sobre el eje Y. Por último, cabe
recordar que se tiene un valor más que es el valor de 372ºC al cual le se
requiere hallar el vf, por lo cual solo queda una incógnita en la ecuación
de arriba. Los valores han sido tomados de la tabla de agua saturada
específicamente las de temperatura. Todo esto se aprecia más
claramente en la tabla siguiente.

X Y
Punto 1 370 0.002217
Por hallar x y
Punto 2 373.95 0.003106

En el ejemplo x = 372

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas

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Como conclusión, siempre conoceremos dos puntos y un valor más que

puede ser X o Y. Si tenemos X se puede hallar Y, si tenemos Y se puede
hallar X.

Teniendo X

(𝑦2 − 𝑦1 )
𝑦=[ ∗ (𝑥 − 𝑥1 )] + 𝑦1
(𝑥2 − 𝑥1 )

Sustituyendo por los valores que se tienen:

(0,003106 − 0,002217)
𝑦=[ ∗ (372 − 370)] + 0,002217
(373,95 − 370)

Así, aplicando la ecuación para y, es decir, para el vf, tenemos:

𝑚3
𝑦 = 𝑣𝑓 = 0,002667
𝑘𝑔

Valor que, según lo esperado, está entre 0.002217 y 0.003106 m3/kg.

Teniendo Y

(𝑥2 − 𝑥1 )
𝑥=[ ∗ (𝑦 − 𝑦1 )] + 𝑥1
(𝑦2 − 𝑦1 )

Sustituyendo por los valores que se tienen:

(373,95 − 370)
𝑥=[ ∗ (0,002667 − 0,002217)] + 370
(0,003106 − 0,002217)

Así, aplicando la ecuación para x, es decir, para el T, tenemos:

𝑥 = 𝑇 = 372,09 ℃

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas