CAP 5.

PROPIEDADES TERMODINAMICAS
DE SUSTANCIAS PURAS
PROCESOS DE CAMBIOS DE
FASE EN SUSTANCIAS PURAS
TIPOS DE FASES PARA LIQUIDOS
01
LIQUIDO SATURADO:
Es aquel que está a punto de
vaporizarse, es importante que
cuando una sustancia pura está
como líquido saturado esta se
encuentra totalmente en ese
estado, como líquido.
02
LÍQUIDO SUBENFRIADO:
cuando la sustancia está como
líquida a una temperatura
menor que la temperatura de
saturación ( T < Tsat) para una
presión determinada.
03
LÍQUIDO COMPRIMIDO:
cuando la sustancia está como
líquida a una presión mayor que
la presión de saturación (P >
Psat) a una temperatura
determinada.
 En comparación con el Líquido saturado, el liquido
LIQUIDO comprimido se caracteriza por:

COMPRIMIDO ¡ Presiones superiores ( 𝑃 > 𝑃!"# a una T dada)

¡ Temperaturas inferiores ( 𝑇 < 𝑇!"# a una P

dada)
¡ Volúmenes específicos inferiores ( 𝑣 < 𝑣$ a una
P o T dada)
¡ Energías internas inferiores (𝑢 < 𝑢$ a una P o T
dada)
¡ Entalpías inferiores (ℎ < ℎ$ a una P o T dada)
TIPOS DE FASES PARA GASES
01
VAPOR SATURADO:
Es un vapor que esta punto de
condensarse. En esta fase la
sustancia esta toda como vapor y es
necesario retirar el calor o
aumentar la presión para provocar
que se generen gotas de líquido.
02
VAPOR SOBRECALENTADO:
Es el vapor que está a una
temperatura más alta que la
temperatura de vapor saturado por
lo cual está toda como vapor pero
no a punto de condensarse.
03
VAPORIZACIÓN: es el cambio
de estado de líquido a vapor.
EVAPORACIÓN: es un Proceso
físico por el cual una sustancia en
estado líquido pasa al
estado gaseoso, tras haber
adquirido energía suficiente para
vencer la tensión superficial.
MEZCLAS DE GASES Y VAPORES

¡ En algunas operaciones unitarias y procesos químicos hay que trabajar con mezclas
de gases y vapores y se hace necesario conocer el comportamiento de la mezcla baja
diferentes condiciones de presión y temperatura.
¡ Se denomina GAS a la sustancia que no es susceptible de pasar al estado líquido bajo
las variaciones de presión y temperatura que puede producir el proceso o la
operación. Por el contario, cuando esta sustancia puede pasar al estado líquido
mediante pequeñas variaciones de presión y temperatura, se denomina VAPOR.
¡ La mezcla más importante es la que forma el aire con el vapor de agua.
 En comparación con el vapor saturado, el sobrecalentado
VAPOR se caracteriza por:

SOBRECALENTADO ¡ Presiones menores ( 𝑃 < 𝑃!"# a una T dada)

¡ Temperaturas superiores ( 𝑇 > 𝑇!"# a una P dada)
¡ Volúmenes específicos superiores ( 𝑣 > 𝑣$ a una P o T
dada)
¡ Energías internas superiores (𝑢 > 𝑢$ a una P o T dada)
¡ Entalpías superiores (ℎ > ℎ$ a una P o T dada)
 A medida que se
transfiere más
calor, parte del
líquido saturado
se evapora
(mezcla saturada
de líquido-vapor)
A 1 atm y 20ºC, el agua existe en la
fase líquida (líquido comprimido)

A 1 atm de
A 1 atm y presión, la
100ºC, el agua temperatura
existe como permanece
un líquido que constante en
está listo para
Conforme se transfiere más
100ºC hasta que
evaporarse calor, la temperatura del
se evapora la
(liquido vapor empieza a aumentar última gota de
saturado) (vapor sobrecalentado) líquido (vapor
saturado)
 La temperatura a la cual
comienza a hervir el
agua depende de la
presión; en consecuencia,
si la presión es
constante, sucede lo
mismo con la
temperatura de
ebullición.

A una determinada presión, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase se llama temperatura de saturación, Tsat.
A una temperatura determinada, la presión a la que una sustancia pura cambia de fase se llama presión de saturación, Psat.
PUNTO
CRÍTICO
En las matemáticas un punto crítico es
un lugar donde una función tiene el
gradiente idéntico a cero, pero en las
ciencias físicas un punto crítico es aquel
límite para el cual el volumen de un
líquido es igual al de una masa igual de
vapor.

Es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado

PUNTO TRIPLE sólido, el estado líquido y el estado gaseoso de una
sustancia. Se define con una temperatura y una presión.
EJERCICIO
¡ Evaluar las propiedades termodinámicas para 7 kg de agua líquida saturada a 160ºC
EJERCICIO

¡ Evaluar las propiedades termodinámicas para 75 kg de vapor saturado a 137ºC

DIAGRAMAS DE
PROPIEDADES PARA
CAMBIO DE FASE
 A. DIAGRAMA T - v Considerar un dispositivo
cilindro-embolo a 1 MPa, con
esta presión el agua tendrá un
volumen específico un poco
más pequeño al que tiene a
1atm.
A 1 MPa el agua hervirá a una
temperatura mucho más alta
(179.9 °C), el volumen
específico del líquido saturado
es más grande y el del vapor
saturado más pequeño que los
valores correspondientes bajo
la presión de 1 atm.
Es decir, la línea horizontal que
conecta los estados de líquido y
vapor saturados es más corta.
Diagrama T-v de procesos de cambio de fase a presión constante de agua
pura a distintas presiones
 DIAGRAMA T - v

Diagrama T-v de una sustancia pura A presiones supercríticas no hay

proceso definido de cambio de fase
B. DIAGRAMA P - v

Ahora el dispositivo de cilindro-émbolo contiene

agua líquida a 1 MPa y 150 °C, en este estado, el
agua existe como un líquido comprimido. Se reduce
el peso en la parte superior del émbolo, de manera
que la presión dentro del cilindro disminuya poco a
poco y se permite que el agua intercambie calor
con los alrededores, de modo que su temperatura
permanezca constante.
A medida que disminuye la
presión, el volumen del agua DIAGRAMA P - v
aumenta un poco, y cuando la
presión alcanza el valor de
saturación (0.4762 MPa) a la
temperatura especificada el agua
comienza a hervir. Durante este
proceso de evaporación, tanto la
temperatura como la presión
permanecen constantes, pero el
volumen específico aumenta. Una
vez que se evapora la última gota
de líquido, la reducción adicional
en la presión produce otro
aumento en el volumen
específico.
 Ampliación del diagrama P – v para incluir la fase sólida

Diagrama P-v de una sustancia que se Diagrama P-v de una sustancia que se
expande al congelarse contrae al congelarse
C. DIAGRAMA P-T El diagrama P-T de una sustancia pura, se conoce
como diagrama de fases porque las tres fases están
separadas entre sí por tres líneas:
¡la de sublimación separa las regiones sólida y
de vapor,
¡la de evaporación divide las regiones líquida y
de vapor, y
¡la de fusión separa las regiones sólida y líquida.
Estas tres líneas convergen en el punto triple, donde
las tres fases coexisten en equilibrio.
La línea de evaporación finaliza en el punto crítico
porque por encima de éste no es posible distinguir
las fases líquida y de vapor.
Las sustancias que se expanden y contraen al
congelarse difieren sólo en la línea de fusión en el
diagrama P-T.
D. SUPERFICIE P-V-T
El diagrama PVT es
la representación
en el espacio
tridimensional
Presión - Volumen
específico -
Temperatura de los
estados posibles de
un compuesto
químico.
SUPERFICIE P-V-T

Todos los puntos sobre la superficie representan estados

de equilibrio. La totalidad de los estados a lo largo de la
trayectoria de un proceso de cuasiequilibrio yacen sobre la
superficie P-v-T, ya que tal proceso debe pasar por estados
de equilibrio.
Las regiones de una sola fase aparecen como superficies
curvas sobre la superficie P-v-T, mientras que las de dos
como superficies perpendiculares al plano P-T. Esto es de
esperarse porque las proyecciones de las regiones de dos
fases sobre el plano P-T son líneas.
Superficie PvT de una sustancia que se contrae al
congelarse
 SUPERFICIE P-V-T
Los diagramas bidimensionales expuestos son proyecciones
de esta superficie tridimensional sobre los planos
apropiados.
Un diagrama P-v es sólo una proyección de la superficie P-v-
T sobre el plano P-v, mientras que el diagrama T-v es una
proyección vista desde arriba de esta superficie.
Las superficies P-v-T presentan de inmediato una gran
cantidad de información, pero en un análisis termodinámico
es más conveniente trabajar con diagramas bidimensionales,
como los diagramas P-v y T-v.
Superficie PvT de una sustancia que se expande
al congelarse
 SUPERFICIE P-V-T
Estos estados configuran en el espacio
PVT una superficie discontinua,
debiéndose las discontinuidades a los
cambios de estado que sufre el
compuesto al variarse las condiciones de
presión y temperatura, que son las
variables que suelen adoptarse como
independientes en los estudios y cálculos
termodinámicos, principalmente por la
relativa sencillez de su medida.