Propiedades de

substancias puras

Propiedades de sustancias puras

Diagramas de fases
Ecuaciones de estado para gases
Gases ideales, VDW, Z, RK, PR
 Sustancia pura
• Sustancia pura: Una sustancia que tiene una
composición química fija.
• El aire es una mezcla de varios gases, pero se
considera que es una sustancia pura.

2
 Las moléculas en
Fases de una un sólido se
sustancia pura mantienen en sus
posiciones las
fuerzas
intramoleculares
(mostradas como
resortes).

3
PROCESOS DE CAMBIO DE
FASE sustancias puras
Líquido comprimido (líquido líquido saturado: Un líquido
subenfriado): Una sustancia que que está a punto de vaporizar
no esta a punto de vaporizar

5
• Vapor saturado: un vapor que está a punto de condensarse.
• Mezcla saturada líquido-vapor: el estado en el que las fases líquida
y vapor coexisten en equilibrio.
• El vapor sobrecalentado: un vapor que no está a punto de
condensar (es decir, un vapor no saturado).

Como se transfiere
A 1 atm de presión, la
Como se transfiere más más calor, la
temperatura se mantiene
calor, parte del líquido temperatura del vapor
constante a 100 ° C hasta la
saturado vaporiza (mezcla de comienza a subir
última gota de líquido se
líquido-vapor saturado). (vapor
vaporiza (vapor saturado).
sobrecalentado).
6
Si todo el proceso entre el estado 1 y 5 se invierte mediante el
enfriamiento del agua mientras se mantiene la presión en el mismo
valor, el agua volverá a estado 1, volviendo sobre el mismo camino, y
al hacerlo así, la cantidad de calor liberado es exactamente la misma
cantidad de calor añadido durante el proceso de calentamiento.

Diagrama de T-v
para el proceso de
calentamiento de
agua a presión
constante.
7
Temperatura de saturación y presión de saturación
La temperatura a la cual el agua entra en ebullición depende de la presión; Por lo
tanto, si se fija la presión, se dice que es la temperatura de ebullición.
El agua ebulle a 100C a 1 atm de presión.
Temperatura de saturación Tsat: La temperatura
a la que una sustancia pura cambia de fase a
una presión dada.
Presión de Saturación Psat: La presión a la que
una sustancia pura cambia de fase a una
temperatura dada.

La curva de
saturación de
líquido-vapor de
una sustancia
pura (los valores
numéricos son
para el agua). 8
• El calor latente: La cantidad de energía
absorbida o liberada durante un proceso
de cambio de fase.
• Calor latente de fusión: La cantidad de
energía absorbida durante la fusión. Es
equivalente a la cantidad de energía
liberada durante la congelación.
• El calor latente de vaporización: La
cantidad de energía absorbida durante la
vaporización y es equivalente a la energía
liberada durante la condensación.
• Las magnitudes de los calores latentes
dependen de la temperatura o la presión
a la que se produce el cambio de fase.
• A 1 atm de presión, el calor latente de
fusión del agua es 333,7 kJ / kg y el calor
latente de vaporización es 2256.5 kJ / kg.
• La presión atmosférica, y por lo tanto la
temperatura de ebullición del agua,
disminuye con la altitud (elevación).
9
Calores de fusion y
vaporización
Curva de calentamiento del agua
Algunas consecuencias de
la dependencia Tsat y Psat
La variación de la
temperatura de
las frutas y
verduras con la
presión durante
el enfriamiento
desde 25 ° C a 0
° C al vacío.

En 1775, el hielo se hizo

mediante la evacuación del
espacio de aire en un
12
tanque de agua.
 Diagramas de propiedades
para cambios de fase
Las variaciones de las propiedades durante los procesos de cambio de fase son
los más estudiados y comprendidos con la ayuda de diagramas de propiedad,
tales como el T-v, P-v, y diagramas P-T para las sustancias puras.

T-v diagrama de los

procesos de cambio
de fase de presión
constante de una
sustancia pura a
varias presiones
(valores numéricos
son para el agua).
13
• la línea de líquido saturado
• línea de vapor saturado
• región de líquido comprimido
• región de vapor sobrecalentado
• región de mezcla de líquido y
vapor saturado (región húmeda)

A presiones supercríticas Punto crítico: El punto en el

(P> PCR), no existe un cual el líquido saturado y
proceso distinto de vapor saturado estados son
cambio de fase idénticos.
14
(ebullición).
Fluido Supercrítico
• Cuando se calienta un líquido en un contenedor, se genera vapor lo
cual causa el incremento en la presión, la densidad del vapor se
incrementa y la densidad del líquido decrece.
• En una temperature dada, el menisco entre el líquido y el vapor
desaparece y se forma un fluido supercrítico.
• Los fluidos supercríticos tienen características de ambos estados,
tanto del gas como del líquido.
16
Extensión de los Para agua,
diagramas para Tpt = 0.01°C
Ppt = 0.6117 kPa
incluir la fase solida
A la presión y la
temperatura del punto
triple, existe una
sustancia en tres fases
en equilibrio.

17
 Diagrama de fases
Sublimación: el
paso de la fase
sólida directamente
en la fase de vapor.

A presiones bajas (por

debajo del valor del
punto triple), los
sólidos se evaporan
sin fundir primero
(sublimación).
diagrama P-T de sustancias puras.
18
Las superficies P-v-T presentan una gran cantidad de información a la vez,
pero en un análisis termodinámico es más conveniente trabajar con
diagramas bidimensionales, como los diagramas T-V y P-v .

19
 Tablas de propiedades
• Para muchas sustancias, las relaciones de las propiedades termodinámicas son
muy complejas para expresarse en ecuaciones.
• Por lo tanto las propiedades son con frecuencia expresadas en forma de tablas.
• Algunas propiedades termodinamicas pueden ser medidas con facilidad, pero
otras no y son calculadas usando las relaciones entre propiedades medibles.
• Los resultados de las mediciones y los cálculos son presentados en tablas de
manera conveniente.
Entalpia—Una combinación de propiedades

La
combinacion
de u + Pv es
encontrada
con frecuencia
en volumenes El producto de la presion 
de control. volumen tiene unidades de
20
energia.
Estados de
líquido y vapor
saturado.

Lista parcial de la tabla A–4.

• Tabla A–4: Propiedades de

saturacion del agua a ciertas
temperaturas.
• Table A–5: Propiedades de
saturacion del agua a ciertas
presiones.

• Entalpia
. de vaporizacion, hfg (calor
latente de vaporizacion): La cantidad
de energía necesaria para vaporizar
una unidad de masa de líquido
saturado a una temperatura dada.
21
Ejemplos:
Estados de
Líquido y vapor
de agua en
diagramas T-v y
P-v.

22
Mezcla saturada Liquido–Vapor
Calidad, x : La proporción de masa del vapor en la masa total de la mezcla
líquido vapor.
Calidad entre 0y1 0: líquido saturado, 1: vapor saturado.
Las propiedades del líquido saturado son las mismas si existe solo o en
mezcla con vapor saturado.
La presión y la temperatura
son dependientes de la
mezcla.

Las
cantidades
relativas de
las fases
líquida y
vapor en una
mezcla
saturada son
especificadas
por la Un sistema de dos fases puede
calidad x. ser tratado como una mezcla
homogenea por conveniencia.23
y v, u, or h.

24
Ejemplos: Mezcla de líquido-vapor en
un diagrama T-v y P-v.

25
En la región a la derecha de la Vapor sobrecalentado
línea de vapor saturado y a Comparado con el vapor saturado, el
temperaturas superiores a la vapor sobrecalentado es caracterizado
temperatura del punto crítico, por
una sustancia existe como
vapor sobrecalentado.
En esta región, la temperatura
y la presión son propiedades
independientes.

A una P
especifica, el
vapor
sobrecalentado
existe a mayor
h comparado
con el vapor
saturado
Lista
parcial de
la Tabla 26
A–6.
Las propiedades de líquido
comprimido dependen mas
Líquido comprimido
fuertemente de la temperatura que Un líquido comprimido es caracterizado por
de la presión.
y → v, u, or h

Una relación mas exacta para h

Un líquido comprimido
se puede aproximar
como un líquido
saturado a la
temperatura dada.
27
28
 Estados de referencia y valores de Referencia.
• Los valores de u, h, y s no pueden ser medidos directamente, y son calculados a partir de
propiedades medibles usando relaciones entre propiedades.
• Sin embargo, estas relaciones dan los cambios en las propiedades, no los valores de las
propiedades en los estados especificados.
• Por lo tanto, tenemos que elegir un estado de referencia conveniente y asignar un valor
de cero para una propiedad conveniente o propiedades en ese estado.
• El estado de referencia es el agua es 0.01°C y para el R-134a es -40°C en tablas.
• Algunas propiedades pueden tener valores negativos, como resultado del estado de
referencia elegido.
• A veces diferentes tablas muestran los valores diferentes para algunas propiedades en el
mismo estado como resultado del uso de un estado de referencia diferente.
• Sin embargo, en la termodinámica nos ocupamos de los cambios en las propiedades, y el
estado de referencia elegido no tiene ninguna consecuencia en los cálculos.

29
 Gas systems
Easy to compress, Expand to fill their containers and Occupy much more space than their respective
liquids and solids

COMPRESSIBILITY: Exceptions: natural and synthetic rubber

•e.g. the air (gases) inside a ball are compressed, making the ball bounce and maintain its
shape.

EXPANDABILITY: Odor to fill a room; Can be assumed that volume of gas = volume of container

1.Generally, the volume of a liquid or solid increase approximately 800 times when it forms a gas
2.Large change in volume can be utilized to do work
e.g. steam engine - escaping steam can be made to do work
e.g. dynamite - liquid nitroglycerin produces 29 moles of gas for every 4 moles of liquid when
detonated; each mole of gas occupies about 800 times more space than each mole of liquid
e.g. popcorn - when oil inside is heated, it turns to gases and the kernel explodes

30
Leyes de gases para la comparación
de estados

𝑃𝑖 = 𝑦𝑖 ∙ 𝑃
P= σ 𝑃𝑖
Mezcla de Gases
𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑛𝑖
(Propiedades parciales) 𝑦𝑖 = = =
𝑃 𝑉 𝑛𝑇
V= σ 𝑉𝑖 31
 La ecuación de estado del gas ideal
• Ecuación de estado: Cualquier ecuación que relaciona la presión, la
temperatura, y el volumen específico de una sustancia.
• La ecuación más simple y más conocido del estado de sustancias en fase
gaseosa es la ecuación del gas ideal. Esta ecuación predice el
comportamiento P-v-T de un gas con bastante precisión dentro de alguna
región adecuadamente seleccionada.
Ecuación de estado del
gas ideal

R: constante del gas

M: masa molar (kg/kmol)
Ru: constante universal de los gases

Diferentes sustancias tienen

diferentes constante del gas..
32
Masa = Masa molar Número de moles

ecuación de gas
ideal a dos
estados para una
masa fija

Diversas expresiones
de la ecuación de los
gases ideales

Los gases reales se comportan

como un gas ideal a bajas
densidades (es decir, baja
presión, alta temperatura). 33
El vapor de agua es un gas • A presiones por debajo de 10 kPa, el
vapor de agua puede ser tratada como
ideal? un gas ideal, independientemente de
su temperatura, con un error
despreciable (menos de 0,1 por ciento).
• A presiones más altas, sin embargo, la
suposición de gas ideal produce
errores inaceptables, particularmente
en la proximidad del punto crítico y la
línea de vapor saturado.
• En aplicaciones de aire acondicionado,
el vapor de agua en el aire puede ser
tratada como un gas ideal.
• En las aplicaciones de instalaciones
generadoras de vapor, sin embargo,
las presiones implicadas son
generalmente muy altas; Por lo tanto,
no se deben utilizar las relaciones de
los gases ideales.

34
Factor de compresibilidad— una medida del
comportamiento de la desviacion del gas ideal
Factor de compresibilidad Z
Cuanto más lejos de la unidad esta Z , la desviación del
factor que explica la
comportamiento del gas ideal es mayor.
desviación de los gases
Los gases se comportan como un gas ideal a bajas
reales del comportamiento densidades (es decir, baja presión, alta temperatura).
del gas ideal a una
Pregunta: ¿Cuál es el criterio para baja presión y alta
temperatura y presión dadas. temperatura?
Respuesta: La presión o la temperatura de un gas es alta
o baja en relación con su temperatura o a la presión
crítica.

35
 Presión Temperatura
reducida
reducida
Volumen especifico
Z puede tambien ser
Pseudo-reducido
determinado a partir de PR y vR.

Comparison of Z factors for various gases. 36

 Otras ecuaciones de estado

Se han propuesto varias ecuaciones para

representar el comportamiento P-v-T de
sustancias con precisión sobre una gran
región sin limitaciones.

Equation de estado de isoterma crítica

Van der Waals de una
sustancia pura
tiene un punto
de inflexión en
el estado
crítico.

Este modelo incluye dos efectos no

considerados en el modelo del gas ideal: las
fuerzas de atracción intermoleculares y el
volumen ocupado por las propias moléculas. La
precisión de la ecuación de estado de Van der
37
Waals es a menudo insuficiente.
 Otras ecuaciones de estado
• Ecuación de Redlich-Kwong

• Ecuación de Peng-Robinson

38
Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman
Las constantes estan dadas
en la Tabla 3–4 para varias
sustancias. Se sabe que es
razonablemente preciso para
densidades de hasta
aproximadamente 0.8cr.

Ecuación de estado Benedict-Webb-Rubin

Las constantes se dan en la Tabla 3-4. Esta ecuación puede manejar

sustancias a densidades de hasta aproximadamente 2,5 cr.

Ecuacion Virial

Los coeficientes a (t), b (T), C (t), y así sucesivamente, que

son funciones de la temperatura solo se llaman coeficientes
del virial. 39
40
41
42