Tema 5: Equilibrio Redox.

Na+O-2H+ + H+Cl- Na+Cl- + H2+O-2

2 Na0 + 2 H2+O-2 2 Na +O-2H+ + H 20

 En la segunda reacción:
2 Na0 2Na+ + 2e- SEO

2 H+ + 2e- H20 SER

2Na0 + 2H+ 2Na+ + H20 ecuación total

El Na0 se ha oxidado a Na+1
El 2H+1 se han reducido a H20
Los procesos de oxidación y de reducción siempre
van acompañados, no puede oxidarse una
especie si no hay otra que se reduzca y viceversa.
Entonces:
La sustancia que se oxida es el agente reductor.
La sustancia que se reduce es el agente oxidante.
En el ejemplo anterior:
Na0 es la sustancia oxidada y agente reductor.
El H2O es la sustancia reducida y agente oxidante.
Oxidación: Es la pérdida de electrones por parte de
una especie química cualquiera. Se produce un
aumento en el número de oxidación.

Zn0 (s) DF Zn+2 (ac) + 2e-

Reducción: Es la ganancia de electrones por parte de

una especie química cualquiera. Se produce una
disminución en el número de oxidación.

Cl2 (g) + 2e- DF 2Cl -

 Disolución de un metal en agua.

Al disolverse un metal en agua, la placa

metálica se carga negativamente y el agua
positivamente, estableciéndose un potencial
eléctrico en el sistema, que será más grande,
mientras más cargas eléctricas hayan.
Potencial de electrodo
• Es imposible medir el valor absoluto del potencial del
electrodo. Por ello, lo que se hace es compararlo con el
potencial de otro electrodo, al cual se le asigna un valor
arbitrario. El electrodo tomado como referencia es el
electrodo normal de hidrógeno (ENH), al cual se le asigna un
valor de 0.00 V.
Potenciales Normales: Se representan por E0
El E0 de un electrodo es aquel medido contra el E.N.H. lo
implica que:

Las disoluciones están todas en: c (x) = 1 mol / L

Los gases a p = 101,3 kPa

La T= 298 K
ELECTRODO NORMAL DE HIDRÓGENO

if
Se prepara una pila galvánica, en la cual uno de
los electrodos es el ENH y el otro, es el
electrodo en estudio. Como se asume que el E
del ENH es cero, entonces, la diferencia de
potencial entre los dos electrodos será el
correspondiente al electrodo en estudio.
 Zn2+ (1M) + 2e- ↔ Zn (s)    E0 =?
La T = 298K , las concentraciones 1mol/L y la presión 101.3 kPa o 1 atm.
El signo negativo que se le asigna a este potencial indica que en el electro de Zn
ocurre la oxidación
 Cu2+ (1M) + 2e- ↔ Cu (s)    E0 =?
Medición del Eo del electrodo de Cu.
La T = 298K , las concentraciones 1mol/L y la presión 101.3 kPa o 1 atm.
El signo positivo que se le asigna a este potencial indica que en el electro de
Cu ocurre la reducción
No debemos decir mayor o menor, puesto que el significado del
signo está relacionado con su comportamiento como ánodo o
como cátodo frente al ENH y no tiene un significado
matemático, es decir:
Un E0 = +0.23 V no es mayor que E0 = -0.23 V; son iguales.
La especie mejor oxidante será aquella forma oxidada de
potencial de reducción más positivo.
La especie mejor reductora es aquella forma reducida de
potencial de reducción más negativo.
De los siguientes pares, escoge el mejor oxidante y el mejor
reductor:

MnO4- / Mn+2 Eº = 1.51

Fe+2 / Fe Eº= - 0.77

El mejor oxidante será; la especie oxidada de potencial más

positivo, en este caso el…….
El mejor reductor será la especie reducida de potencial más
negativo (menos positivo), en este caso el…….
 Ejercicio

Escoja una especie capaz de oxidar al Fe0 a Fe+2 en condiciones

normales.
Si analizamos la tabla de E0 observaremos que:
Fe0 puede oxidarse a Fe2+ según:
Fe2+ + 2e- Fe0 E0 = - 0.44 V
Entonces, debemos buscar una forma oxidada de potencial de
reducción más positivo que el par anterior. Podría ser………..
Cualquier forma oxidada que se encuentre en la tabla por
encima del par Fe+2 / Fe0
Mg+2 Mn+2 2H+ Cu+2 Fe+3 Cu+2

Mg0 Mn0 H2 0 Cu+1 Fe+2 Cu0

-2.37 -1.18 0.00 +0.15 +0.77 +0.34

No siempre las condiciones son las señaladas anteriormente.
Cuando por ejemplo, las concentraciones no son 1 mol/L se
deben calcular los potenciales.
 Ecuación de Nersnt

E = E0 – RT / nF ln Kc
Donde:
E = Potencial en condiciones no estandarizadas
E0 = Potencial normal
R = Constante de los gases
T = Temperatura en K
F = 1Faraday 96 500 C
 Ecuación de Nersnt

Si sustituimos las constantes que aparecen en la expresión y

a 298 K y convertimos a log de base 10 obtendríamos que:

E = E0 - [0,059 / n] log Kc
Una placa de Zn sumergida en una disolución 10-2 mol / L de
Zn+2 (ac)

Zn2+ (ac) + 2e- DF Zn0 (s) Eº = -0.76 V

E = E0 – [0,059 /n] log Kc

E = - 0,76 - [0,059 / 2] log 1 /10-2

E = - 0,76 – [0,059 / 2] ( 2 )

E = - 0,819 V
Extensión de una reacción redox.

Como todo sistema en equilibrio, la extensión de una

reacción redox estará determinada por el valor de Keq. Este
valor depende tanto de la diferencia de potencial de las
especies que reaccionan, como del número de electrones
que se intercambian en la reacción.
Para un sistema que ha alcanzado su estado de
equilibrio E= 0; entonces:

E0 = [0.059 ÷ n] log Kc

log Kc = [E0 × n] ÷ 0.059

log K= [( E0OXIDANTE – E0 REDUCTOR) n] / 0,059

En condiciones standard Et para una reacción entre el Zn

metálico y una disolución de Cu+2 es 1.10 v. En dicha reacción
se intercambian 2 electrones, entonces:

log K = (1.10 × 2 ) ÷ 0.059 = 37.3 = 37

Entonces, K = 1037

Este valor tan grande indica que la reacción es muy completa.

“Se define fuerza electromotriz de una pila como la diferencia
de E entre los terminales de los conductores de primera clase,
ambos del mismo material, y unidos a los electrodos de la pil
a.”

La FEM puede calcularse a partir de.

FEM= E Cátodo- E Ánodo

Representación de una pila galvánica

Zn0 / Zn+2 ( ac ) // Cu+2 ( ac )/ Cu0

ÁNODO PUENTE CÁTODO

SALINO
Espontaneidad de una reacción redox

Δ G = - n FEt
La producción de corriente en una celda galvánica siempre es
un proceso espontáneo, por tanto, la Et o FEM de la misma
siempre es una magnitud positiva.

¿Cómo interpretarías un valor negativo de la FEM?

 Electrólisis

Es un proceso electroquímico no espontáneo

en el cual se produce una reacción química al
paso de la corriente eléctrica.
Celda electrolítica
 Comparación entre una celda galvánica y una celda electrolítica

Celda galvánica Celda electrolítica

Espontaneidad de la Espontánea No espontánea
reacción que ocurre
Causa - Efecto La reacción química produce La corriente eléctrica produce
corriente eléctrica una reacción química
Proceso que ocurre en Oxidación Oxidación
el ánodo
Proceso que ocurre en Reducción Reducción
el cátodo
Movimiento de los De ánodo a cátodo De ánodo a cátodo
electrones
 Equivalente químico

Es la masa de una sustancia que contiene un mol de

grupos funcionales.

En una reacción redox:

Es la relación entre la masa de un mol de la

sustancia y el nº de electrones que gana o pierde.
M (Eq) = M (x) / nº  de e- que gana o pierde