Unidad de Aprendizaje No. 4.

Alcoholes, Fenoles y Éteres

Relación estructural:

(A) Alcoholes y fenoles

Definición:
(i) Alcoholes: Compuestos orgánicos alifáticos que poseen la función -OH
(hidroxilo) en su estructura.
(ii) Fenoles: Compuestos orgánicos aromáticos que poseen la función -OH
(hidroxilo) en su estructura.

Fórmula general:

Clasificación de alcoholes

Esta clasificación determina las propiedades físicas y químicas de los R-OH

Nomenclatura:
La nomenclatura IUPAC toma como base las mismas reglas ya vistas en alcanos.

(ii) Fenoles: Se siguen las reglas IUPAC ya establecidas en hidrocarburos

aromáticos

Propiedades físicas: Ambos compuestos tienen propiedades físicas y químicas

similares al agua y a los alcanos por su similitud estructural.
• Polaridad: Ambos son compuestos polares por su similitud con el agua

• Olor: En general, los alcoholes tienen olores agradables (tolerables) y los fenoles
(volátiles) olores penetrantes e irritantes.

• Punto de ebullición:
- En general son más altos que los de alcanos de similar PM, debido a los puentes
de hidrógeno (líquidos asociados), similar al agua. Así mismo, los fenoles tienden a
tener mayor punto de ebullición que los alcoholes por su mayor polaridad.

- En general, el punto de ebullición en los alcoholes aumenta con la cadena y

disminuye con las ramificaciones alrededor del grupo OH.  1o > 2o > 3o
- En general los alcoholes polihidroxílicos tienen mayor punto de ebullición que los
monohidroxílicos

• Solubilidad:
- En general son solubles tanto en solventes polares (por la función OH) como en
solventes poco polares (por su similitud con la parte NP de los R-H)
- El fenol, fenoles sustituídos con desactivadores, al igual que los alcoholes de 1-5
carbonos son solubles en agua, por su capacidad de formación de puentes de
hidrógeno intermolecular con el agua.

- En general los alcoholes polihidroxílicos tienen a ser más solubles en agua que los
monohidroxílicos, por su mayor capacidad de formación de puentes de hidrógeno.

Fuente natural: Abundan en la naturaleza en extractos de plantas, en fermentos de

azucares, melazas y cereales y en procesos de hidrólisis y reducción de grasas
vegetales y animales.
Propiedades Químicas:
• Acidez y basicidad: Son compuestos anfotéricos, se comportan como ácidos
débiles (de Brønsted-Lowry) o como bases débiles (de Lewis) dependiendo de las
condiciones de reacción.
Acidez. Involucra la ruptura del enlace R-/ArO-H por la acción de una base debido
a sus hidrógenos acídicos (compuestos/solventes próticos).

- En general los alcoholes son ácidos débiles (similar acidez que la del H2O).
- En general la acidez en alcoholes varía en el siguiente orden: 1 o > 2o > 3o
- El MeOH es más ácido que el EtOH
- En general, los fenoles son más ácidos que los alcoholes porque sus bases
conjugadas son más estables

 Ka (fenol) >> Ka (alcohol)

- Grupos desactivadores aumentan la acidez del fenol

(i) Reacción con bases débiles y fuertes

(ii) Reacción con metales e hidruros

Basicidad. Involucra la protonación y posterior ruptura del enlace R-/Ar-OH por la

acción de un ácido debido a la presencia de sus pares de electrones no enlazados.
Esta reacción está limitada a los alcoholes ya que los fenoles no sufren ruptura del
enlace Ar-OH, por la presencia del anillo aromático.

- En general los alcoholes son bases débiles (pero un poco más fuertes que H2O).

(i) Deshidratación de alcoholes. Esta reacción procede en presencia de ácidos

fuertes y bajo calentamiento, involucrando la ruptura del enlace covalente R-OH
previa protonación del grupo hidroxilo.
(a) Obtención de alquenos. Esta reacción de deshidratación (eliminación
intramolecular) procede fundamentalmente cuando el alcohol es sometido a
temperaturas mayores a 140 oC en presencia de un ácido mineral.
- La reacción procede vía carbocatión cuya estabilidad es: 3o > 2o > 1o, por lo tanto,
el orden de reactividad de los alcoholes es: 3o > 2o > 1o.

- La reacción de deshidratación (eliminación) de alcoholes sigue la regla de Saytzeff,

es decir que la reacción procede regioselectivamente hacia la formación del alqueno
con el doble enlace más sustituido posible.

(b) Obtención de éteres. Esta reacción de deshidratación (eliminación

intermolecular) procede fundamentalmente cuando el alcohol es sometido a un
calentamiento alrededor de 140 oC en presencia de un ácido mineral.
Este proceso involucra dos moléculas de alcohol, una de las cuales actúa como
base (se protona) y la otra como nucleófilo.

(ii) Reacción de alcoholes con cloruro de tionilo. Conduce a la formación de cloruros

de alquilo a través de un proceso de sustitución del tipo SN2.

(iii) Reacción de alcoholes (R-OH) con halogenuros de hidrógeno (HX). Los

alcoholes reaccionan (como bases de Lewis) con HCl, HBr y HI para generar los
correspondientes halogenuros de alquilo R-Cl, R-Br y R-I, respectivamente. La
reacción involucra un proceso de SN donde el grupo –OH (grupo saliente)
inicialmente es protonado por el H+ y luego es sustituido por el halógeno X quien
actúa como nucleófilo.
- Caso particular: Prueba de Lucas. Sirve para clasificar los alcoholes como 1o, 2o
ó 3o por su velocidad de reacción con el reactivo de Lucas (HCl (conc.)/ZnCl2).

(iv) Oxidación de alcoholes: Los productos dependerán del agente oxidante [O] y
del tipo de alcohol
Tarea: Consultar sobre alcoholes monohidroxílicos de utilidad práctica/industrial
Tarea: Consultar sobre compuestos alifáticos polihidroxilados (etilenglicol, glicerol,
sorbitol). Propiedades y usos.

Otras reacciones:

(v) Sustitución electrofílica aromática (SEA) en fenoles. Debido a que el grupo –OH
es un activador poderoso, la SEA en fenoles requieren condiciones muy suaves e
incluso en ocasiones puede conducir a polisustitución.
(vi) Oxidación de fenoles. Actividad antioxidante. En general los fenoles se oxidan
con facilidad por exposición al aire o a agentes oxidantes, generando productos
altamente coloreados, como es el caso de la conversión de la p-hidroquinona a
benzoquinona.

Esa facilidad de oxidación de los fenoles por contacto con el aire sirve como modo
de protección de alimentos y materiales sensibles al aire, actuando como aditivos
antioxidantes. En este proceso, los fenoles destruyen los radicales peroxilo (ROO•)
e hidroxilo (HO•) causantes del enranciamiento o la descomposición de los
alimentos y otras sustancias cuando se exponen al aire.
Algunos derivados fenólicos utilizados comercialmente como antioxidantes son el
butilado hidroxianisol (BHA) (antioxidante de alimentos y productos cárnicos) y el
butilado hidroxitolueno (BHT) (antioxidante de alimentos para humanos, de
alimentos para animales, para aceites vegetales, para aceites lubricantes, para
caucho sintético y para plásticos).
(B) Éteres
Definición: Compuestos orgánicos formados por C, H y O, estructuralmente
relacionados con el H2O y los alcoholes R-OH.

Fórmula general:

Clasificación

(i) Simétricos: R = R´ (ii) No simétricos: R  R´

Esta clasificación determina las propiedades físicas y químicas de los R-O-R´

Nomenclatura:
La nomenclatura IUPAC toma como base las mismas reglas ya vistas en alcanos.

Propiedades físicas: Sus propiedades son híbridas entre alcanos y alcoholes por
su similitud estructural

• Olor: En general poseen olores característicos, relativamente agradables.

• Polaridad: En general son mucho menos polares que el agua y que los R-OH pero
un poco más polares que los alcanos.

• Punto de ebullición:
- En general son parecidos a los de alcanos de similar PM, debido a su baja
polaridad, pero inferiores a los de alcoholes de similar PM por su incapacidad de
formar puentes de hidrógeno entre sus moléculas (líquidos no asociados).
Particularmente, los aril éteres tienden a poseer altos puntos de ebullición, mayores
que los alquil éteres de similar PM, por la presencia de los anillos aromáticos.
• Solubilidad: En general, son insolubles en agua, excepto dimetil eter, porque no
forman puentes de hidrógeno fuertes (baja polaridad), pero son solubles en
disolventes orgánicos polares y poco polares.
Fuente natural: Se encuentran en la naturaleza principalmente en extractos de
plantas.

Obtención en el laboratorio
(i) Deshidratación de alcoholes. Discutida en reacciones de alcoholes. Conduce a
la formación de éteres simétricos. Solo funciona para éteres alifáticos.
(ii) Síntesis de Williamson. Genera éteres simétricos y no simétricos tanto alifáticos
como aromáticos a partir de halogenuros de alquilo, mediada por una reacción tipo
SN2.

Propiedades Químicas:
Propiedad disolvente: La función éter es muy estable químicamente por lo cual no
reaccionan con agentes reductores, agentes oxidantes, bases, ni ácidos diluidos.
Esta propiedad los hace excelentes disolventes tanto en química orgánica como en
química inorgánica.
Escisión del enlace C-O por acción de ácidos fuertes: Los ácidos fuertes de
Brønsted-Lowry (HX) y de Lewis (BBr3) son fundamentalmente los únicos capaces
de lograr la ruptura del enlace C-O en los éteres, actuando como bases de Lewis
por la presencia de pares de electrones no enlazados sobre el átomo de oxígeno.
Particularmente el (BBr3) es más apropiado para aril-alquil éteres.

Tarea: Consultar sobre éteres de utilidad práctica/industrial