Formación de un hemiacetal

Para formar el hemiacetal se deben seguir los siguientes pasos:

1. Tenemos un carbonilo. El oxígeno, al ser más electronegativo, retira densidad
electrónica del carbono (señalado con un punto rojo). El oxígeno tiene una carga
parcial negativa y el carbono en el carbonilo tiene una carga parcial positiva. Ese
es el sitio electrofílico (señalado con amarillo). El alcohol puede actuar como
nucleófilo (por ende, es el sitio nucleofílico, además señalado con celeste),
entonces una molécula de alcohol (dibujada en la izquierda) funcionará como
nucleófilo. El par de electrones libres en el oxígeno (señalado con un círculo
verde) atacarán al carbono empujando esos electrones que se irán con el
oxígeno.
2. El oxígeno formó un enlace con el carbono y también, unidos al oxígeno,
tenemos un hidrogeno y un grupo R biprimo. El oxígeno aún tiene un par de
electrones libres, lo que le da una carga formal positiva. Este carbono también
está unido a otro oxígeno (ubicado a la derecha) que tenía dos pares de
electrones libres, pero se quedó con otro par (encerrados con verde oscuro), lo
que le da una carga formal negativa. También tenemos un grupo R y un
hidrógeno.
Los electrones encerrados de verde claro en la imagen anterior ubicados en el
alcohol formaron un enlace entre el oxígeno y el carbono (señalado con color
fucsia). Luego estos electrones en el carbonilo se movieron hacia el oxígeno,
digamos que son los electrones encerrados en verde oscuro, esos son nuestros
intermediarios. El siguiente paso sería la deprotonación del intermediario
(encerrado con color verde oscuro). Otra molécula de alcohol entra (dibujada a
la derecha) y funcionará como una base, un par de electrones libres en el alcohol
tomara el protón (señalando con una fecha verde al hidrógeno) dejando los
electrones con el oxígeno.

3. Dibujemos ahora el resultado de la reacción ácido-base. En la parte de abajo a la

izquierda de la imagen encontramos al oxígeno unido al grupo R biprimo y, en
la parte de la derecha, tenemos otro oxigeno unido por una carga formal
negativa, también tenemos al grupo R y un hidrógeno.
 Después de la deprotonación los electrones entre el oxigeno y el hidrogeno
(señalados con una línea de color rojo en la estructura mostrada en la parte de
arriba de la imagen) terminaron en el oxígeno (círculos pintados de color rojo en
la estructura de la parte de debajo de la imagen) quitando la carga formal
positiva, teniendo, para el producto final, solo una reacción ácido base faltante.

4. Los alcoholes se consideran anfóteros como el agua, así que también pueden
funcionar como ácido y donar protones, se desea mostrar eso. Se dibujó otra
molécula de alcohol. Un par de electrones del oxígeno tomará el protón
hidrógeno (señalado con una flecha) dejando los electrones. Al protonar
podremos formar el hemiacetal.
En lugar del hidrógeno podemos tener un grupo R prima, es decir, lo
expresaríamos como una cetona, pero ya sea que empecemos con aldehído o
cetona obtendremos un hemiacetal.
5. Por último, se muestra el producto completo en la imagen de abajo.
El equilibrio de la reacción en la formación de hemiacetales se favorece hacia la
izquierda, es decir a la formación de aldehído o cetona; sin embargo, para la
formación de un hemiacetal cíclico con 5 o 6 carbonos, el equilibrio tiende hacia
la derecha.