INTRODUCCION

La Química Orgánica es aquella parte de la Química que estudia principalmente los

compuestos que contienen Carbono, sin embargo no todos los compuestos que
contienen carbono son Orgánicos, como por ejemplo los carbonatos, los carburos
metálicos, el monóxido y el dióxido de Carbono. El conocimiento y la utilización de los
compuestos Orgánicos se confunden con el origen mismo del ser humano, los
colorantes de Origen Natural, extractos de plantas y animales podían causar la muerte o
aliviar enfermedades, eran utilizados desde tiempos remotos.
Existen agrupaciones de átomos que les confieren a los compuestos orgánicos sus
características químicas, o capacidad de reaccionar con otras sustancias específicas. Son
los llamados Grupos Funcionales. La mayor parte de las sustancias Orgánicas solo se
componen de Carbono, Oxígeno e Hidrógeno, pero la forma en que están enlazado estos
elementos puede dar origen a distintos compuestos, que pertenecerán a distintos Grupos
funcionales.
En nuestro informe analizaremos un Grupo Funcional: Aldehídos y Cetonas, dando sus
principales características, normas de Nomenclatura, principales reacciones.
OBJETIVOS

 Identificar el grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.

 Distinguir entre un aldehído y una cetona por medio de reacciones

características y fáciles de llevarse a cabo en el laboratorio.
ANTECEDENTES
El grupo carbonilo

Este grupo se encuentra presente en aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos, esteres y en algunas otras
clases de compuestos. Muchos de estos compuestos son importantes en procesos comerciales o
biológicos.

O O
-C-H o -CHOLos aldehídos tienen por lo menos un átomo de hidrógeno unido al grupo carbonilo. El R-C-R´
grupo aldehido grupo restante puede ser otro átomo de hidrógeno o cualquier grupo orgánico. cetona alinfática

En las cetonas el átomo de carbono carbonílico esta unido a otros dos átomos de
carbono.

Para comprender mejor las reacciones de aldehídos, cetonas y otros compuestos carbonilitos es
necesario primero, analizar la estructura y propiedades del grupo carbonilo.

El doble enlace Carbono-Oxígeno, consiste en el enlace sigma y un enlace pi. El átomo de carbón tiene
hibridación sp2. Los tres átomos unidos al carbono carbonílico forman un plano, con ángulos de enlace de
120°C. El enlace pi se forma por el traslape de un orbital p del carbono, con un orbital p del oxigeno.
Nuevamente, permanecen dos pares electrónicos sin compartir en el átomo de oxigeno. La distancia de
enlace C=O es de 1.24Å) y es mas corta que la distancia C–O de los alcoholes y los éteres (1.43 Å ).

El oxígeno es mucho más electronegativo que el carbono. Por esta razón los electrones del enlace C=O
son atraídos por el oxigeno lo que produce una polarización del enlace. Este efecto se ve especialmente
pronunciado en el caso de los electrones pi y puede expresarse de la siguiente manera:

 
C=O C-O C=O C=O

Contribuyentes a la resonancia polarización del grupo carbonilo

del grupo carbonilo

Como consecuencia de esta polarización, la mayoría de estas reacciones carbonílicas involucra ataque
nucleofílico sobre el carbono carbonílico, por lo general acompañado por la adición de un protón al
oxigeno.

 
aquí ataca el nucleófilo puede reaccionar con un protón
C=O

Los enlaces C=O son muy diferentes a los enlaces C=C, los cuales no están polarizados y el ataque al
enlace del carbono generalmente se realiza a través de un electrófilo.

Además del efecto sobre la reactividad, la polarización del enlace C=O tiene influencia sobre las
propiedades físicas de los compuestos carbonílicos. Por ejemplo los compuestos carbonílicos hierven a
mayor temperatura que los hidrocarburos, pero a menor temperatura que los alcoholes de pesos
moleculares semejantes.
Esto se debe a que por ser polares las moléculas de los compuestos carbonílicos tienden a asociarse: la
parte positiva de una molécula es atraída por la parte negativa de otra molécula. Para vencer esta fuerza
de atracción que no es importante en los hidrocarburos, y convertir la sustancia de líquido a
vapor, se requiere de energía (calor). Sin embargo a no tener enlaces O–H, los compuestos     H
carbonílicos con bajo peso molecular son solubles en agua. A pesar de que no pueden formar
C =O H-O
puentes de hidrogeno consigo mismos, si pueden formar puentes de hidrogeno con compuestos
que contengan O–H o N–H.

Adición nucleofílica a grupos carbonilo

Los nucleófilos atacan el átomo de carbono de un doble enlace C–O debido a que dicho carbono tiene
una carga parcial positiva. Los electrones pi del enlace C=O se mueven hacia el átomo de oxigeno, el cual
debido a su electronegatividad, puede acomodar la carga positiva que adquiere. Cuando esta reacciones
se efectúan en un disolvente como un alcohol o agua, por lo general la reacción se completa con la
adición de un protón sobre el oxigeno negativo. La reacción total involucra la adición de un nucleófilo y de
u protón sobre el enlace pi del grupo carbonilo.

Nu Nu
Nu: C=O C-O C - OH
Reactivo intermediario producto
trigonal tetraédrico tetraédrico

El carbono carbonílico, que es trigonal y presenta hibridación sp 2, en el aldehído o cetona original se

vuelve tetraédrico y con hibridación sp 3, en el producto de reacción. Debido a los pares electrónicos sin
compartir del átomo de oxigeno, los compuestos son bases de Lewis débiles y se pueden protonar. Los
ácidos pueden catalizar la adición de nucleófilos sobre los compuestos carbonílicos al protonar el átomo
de oxigeno carbonílico.

Nu
Nu:
C = O + H+ C - OH
C=O C-OH

un carbocatión estabilizado
por resonancia

Esto convierte el carbono carbonílico en un carbocatión y aumenta su susceptibilidad al ataque de los

nucleófilos.

Los nucleófilos se pueden clasificar como aquellos que se adicionan de manera reversible al carbón
carbonílico y aquellos de manera irreversible. En general, las cetonas son un poco menos reactivas que
los aldehídos hacia los nucleófilos. Hay dos razones principales para esta diferencia en reactividad. La
primera razón es estérica. El átomo de carbono carbonilo esta mas impedido en las cetonas que en los
aldehídos. En la adición nucleofílica, los grupos que están unidos se acercan mas debido a que la
hibridación cambia de sp2 a sp3 y los ángulos de enlace disminuyen de 120° a109.5°. Las adiciones sobre
aldehídos involucran menor tensión que las adiciones sobre cetonas, ya que uno de los grupos (H) es
pequeño. La segunda razón es electrónica. Con respecto a la estabilidad de los Carbo cationes, los
grupos alquil generalmente seden electrones, comparados con el hidrogeno. Por lo tanto, tienden a
neutralizar la carga parcial positiva del carbono el carbono carbonílico, lo que disminuye su reactividad
hacia los nucleófilos. Las cetonas tienen dos grupos alquilos, mientras los aldehídos solo tiene uno. Sin
embargo, si los grupos unidos atraen hacia si fuerte mente los electrones, tienen el efecto contrario y
aumenta la reactividad de los carbonilos hacia los nucleófilos.

Adición de alcoholes: Acetales y cetales.

Al disolver un aldehído en un alcohol se establece un equilibrio entre el aldehído y un producto llamado
hemiacetal. En hemiacetal esta formado por la adición nucleofílica del alcohol del carbonilo:

La mayoría de los hemiacetales de cadena abierta no son lo suficientemente

estables para permitir ser aislados. Sin embargo, los hemiacetales cíclicos con
anillos de 5 o 6 miembros, por lo general son mucho más estables. La
mayoría de las azucares simples existen principalmente, en forma de
hemiacetales cíclicos.

Las cetonas producen reacciones similares al disolverse en un alcohol

produciendo (también compuestos cuya forma de cadena es inestable) se
llaman hemicetales.

Si se hace pasar una pequeña cantidad de HCl gaseoso a través de una solución alcohólica de un
aldehído se lleva a cabo una segunda reacción. El hemiacetal reacciona con una segunda mol de alcohol
y se produce un acetal.

Adición de derivados de amoniaco

Los aldehídos y las cetonas reaccionan con varios derivados de amoniaco en la

forma general que se muestra enseguida:

Iminas y enaminas

Los aldehídos y las cetonas reaccionan con aminas primarias para formar iminas. Las iminas son de
importancia en muchas reacciones bioquímicas porque en muchas encimas utilizan un grupo NH 2 de un
aminoácido para reaccionar con un aldehído cetona formando un enlace imina. Las iminas también se
forman como productos intermedios útiles en la síntesis de iminas.

Hidrazonas: la reacción de Wolff-Klishner

Ocasionalmente las hidrazonas se utilizan para identificar aldehídos y cetonas. Pero también a diferencia
de las 2, 4-dinitrofenilhidrazonas, los puntos de fusión de las hidrazonas simples son bastantes bajos. Sin
embargo las hidrazonas forman la base de un método muy útil mediante el cual los grupos carbonilo de
los aldehídos y cetonas se transforman en grupos – CH2 - , llamando la reacción de Wolff-Kishner.
La reducción de Wolf-Klishner es un complemento
muy útil de la reducción de Clemmensen y la
reducción de los tioacetales porque las 3 reacciones
convierten a los grupos. La reducción de
clemmensen se lleva a cabo en medios fuertemente
ácidos y puede utilizarse para aquellos compuestos
que son sensibles a las bases. La reducción de Wolf-
Klishner se lleva a cabo en soluciones fuertemente
básicas y puede utilizarse para aquellos compuestos
que son sensibles a los ácidos. La reducción de los
tioacetales se lleva a cabo en solución neutra y
puede utilizarse para los compuestos que son
sensibles tanto a los ácidos como a las bases.

Las cetonas que tienen un hidrogeno-α reaccionan rápidamente por sustitución con los halógenos. Las
velocidades de estas reacciones de halogenación se aceleran cuando se adicionan ácidos o bases y la
sustitución se lleva a cabo casi exclusivamente en el carbono α:

Ese comportamiento de las cetonas puede explicarse en termino

de dos propiedades relacionadas entre si, que ya se han
encontrado antes: la acides de los hidrógenos- α de las cetonas y la tendencia de las cetonas a formar
enoles.

Acidez de los hidrogenuros  de los compuestos carbonilo: iones enolato

Una característica importante de aldehídos y cetonas es su capacidad para sufrir la adición nucleofílica en
sus grupos carbonilo.

OH
C=O + H-Nu C Adición nucleofílica
Nu
Una segunda característica importante de los compuestos carbonilo es acidez fuera de lo común de los
átomos de hidrógeno en los átomos de carbono adyacentes al grupo carbonilo. (Por lo general, estos
átomos de hidrógeno se llaman hidrógenos , y el carbono al que están unidos se denomina carbono).
O 

R-C-C-C-
Los hidrógenos alfa presentan H H los hidrógenos beta no son ácidos
acidez fuera de lo común (pka=19-20) (pka=40-50)
Cuando se dice que los hidrógenos  son ácidos, significa que son desusadamente ácidos para ser
átomos de hidrógeno unidos al carbono. Los valores de (pka para dichos hidrógenos en los aldehídos y
cetonas mas simples son del orden de 19-20 (k a =10-19 – 10-20). Esto significa que son mas ácidos que los
hidrógenos del etino (pka =44) o el etano (pka =50).

La razón para la acidez inusual de los hidrógenos  de los compuestos carbonilo es clara: cuando un
compuesto carbonilo pierde un protón , el anion que se produce se estabiliza por resonancia. La carga
negativa del anion se deslocaliza.
:B- O H O H
O H
C C C C
C C
A B

anión estabilizado por resonancia

A partir de esta reacción se ve que es posible escribir dos estructuras de resonancia A y B para el anion.
En la estructura A, La carga negativa esta en el carbono, y en la estructura B, la carga negativa se
encuentra en el oxigeno. Ambas estructuras se contribuyen al híbrido. Aunque la estructura A se ve
favorecida por la fuerza de su enlace π carbono-oxigeno en reacción con el enlace π mas débil carbono-
carbono de B, la estructura B hace una contribución mayor al híbrido porque el oxigeno, debido a que es 
O 
muy electronegativo, es capaz de acomodar la carga negativa. El híbrido se presenta de la siguiente C C
manera:

Cuando este anion estabilizado por resonancia acepta un protón, lo hace en una de dos formas: al
aceptar un protón en el carbono para dar el compuesto carbonilo original, en lo que se llama la forma
ceto, o al aceptar el protón en el oxigeno para generar un enol.
El H+ reacciona aquí El H+ reacciona aquí

O 
C C
Ion enolato
+H+ +H+
-H+ -H+
HO O H
C=C C-C
Forma enol Forma ceto
Ambas reacciones son reversibles. Debido a su relación con el enol, el anion estabilizado por resonancia
se llama Ion enolato.

Localización de aldehídos y cetonas:

Uno de los métodos químicos mas comunes para localizar al grupo carbonilo en los aldehídos y cetonas
consiste en observar la reacción rápida que sufre con la 2,4 – Dinitrofenilhidrazina (2, 4 – DNFH). El
hecho de que de que ocurra una reacción se observa mediante la forma de un precipitado que va de
amarillo a naranja.

NO2 NO2
O R
H
R-C-R´ + O2N NHNH2 C=N-NH NO2
R´
Aldehído 2,4-Dinitrofenilhidrazina 2,4-Dinitrofenilhidrazona
o cetona (2,4-DNFH) (2,4-DNFH)
Sólido amarillo a naranja

La 2, 4 – Dinitrofenilhidrazona (2,4 – DNFH) resultante se puede aislar, purificar y emplearse como

derivado para identificación. La prueba anterior no distingue entre un aldehído o una cetona, ya que solo
indica la presencia del grupo carbonilo. Una prueba química sencilla para distinguir entre un aldehído y
na cetona se basa en que los aldehídos son fácilmente oxidados a ácidos carboxílicos, mientras que las
cetonas, no.

Prueba de Tollens (o del espejo de plata)

La prueba de Tollens, que es la que se usa con más frecuencia, comprende el tratamiento de un aldehído
con un complejo de plata amoniacal, Ag (NH3)2 en solución básica. Esto oxida al aldehído al ácido
carboxílico correspondiente, ROOOH, que finaliza en una solución como sal de amonio soluble. El Ion
plata en el complejo de plata amoniacal se reduce a plata metálica, que se observa como espejo de plata
en el tubo de ensayo. La reacción es:
O O
NH 3
R-C-H+ Ag(NH3)2+ ac.
R-C-O:NH4 + Ag0
Aldehído Complejo de Sal de amonio del Espejo de plata
plata amoniacal ácido carboxílico

O
NH3
R-C-R´+ Ag(NH3)2+ ac. No reacciona
Cetona

O OH OO
NH 3
R-C-CHR + Ag(NH3)2+ R-C-CR + Ag
 hidroxicetona plata

Al mezclar nitrato de plata acuoso con amoniaco acuoso se obtiene una solución conocida como reactivo
de Tollens. El reactivo contiene el ion diamino-plata, Ag (NH3) 2 aunque es te ion es un agente oxidante
muy débil oxidara a los aldehídos o iones carboxilatos. Al hacerlo la plata se reduce del estado de
oxidación +1 (del Ag (NH3)2) a plata metálica. Si la velocidad de la reacción es lenta y las paredes del
recipiente están limpias como la plata metálica se deposita sobre las paredes del tubo de ensayo en
forma de un espejo; en caso contrario se deposita como un precipitado gris o negro. El reactivo de Tollens
produce un resultado negativo con todas las cetonas excepto las α hidroxicetonas.

Prueba de Fehling

Otra prueba común para los aldehídos es la Fehling, en la que reacciona una solución básica del
complejo tartrato cúprico con el aldehído, el cual se oxida nuevamente al acido carboxílico
correspondiente, mientras que le cobre (II) se reduce a cobre (I), el cual se precipita como oxido cuproso
rojo, Cu2O. La reacción es:

O 0 0 O
:OH
R-C-H + Cu+2 :O-C-CH-CH-C-O: R-C-O: + Cu2O
Aldehído óxido cuproso
OH OH sal del ácido
Complejo de tártrato cúprico carboxílico (Precipitado rojo)

Una prueba sensible para los aldehídos es la prueba de Schiff, en la que la fuchsina decolora (tinte
magenta) adquiere un tono magenta al tratarlo como un aldehído, pero no con una cetona.
Solución de Benedict
Para detectar la presencia del grupo aldehído. Los monosacáridos también reducen al reactivo Tollens y,
y reducen el reactivo de Benedict. El reactivo de Benedict se prepara disolviendo sulfato de cobre, citrato
de sodio y carbonato de sodio, en agua. En la solución, el cobre se encuentra en forma del Ion complejo
citrato cúprico. Un monosacárido reducirá el Ion cúprico a Ion cuproso, el cual precipita como un oxido de
color rojo ladrillo. Desafortunadamente, la solución de Benedict produce una oxidación más profunda de la
molécula de azúcar y no puede usarse para oxidar simplemente el grupo aldehído terminal. La solución
de Benedict se puede usar como reactivo cualitativo y cuantitativo de un azúcar, este reactivo también da
prueba positiva con y α - hidroxi – aldehído, α - hidroxicetonas y α - cetoaldehídos.

Reacción del haloformo

Cuando las metil cetonas reaccionan con halógenos en presencia de una base, suceden siempre
halogenaciones múltiples en el carbono del grupo metilo:
O H O X
C6H5-C-C-H +3X2 +3OH -
base
C6H5-C-C-X +3X- +3H2O
H X

Estas halogenaciones múltiples ocurren por que la introducción del primer halógeno (debido a su
electronegatividad) incrementa la acidez de los hidrógenos  en el carbono del metilo.
O H O O X
X-X
C6H5-C-C-H + :B- C6H5-C-C-H C6H5-C-C-H + X-
H Ion enolato H H
O X O X O O X
:B-, luegoX2
C6H5-C-C H +:B- C6H5-C-C:- X-X
C6H5-C-C-X + X- C6H5-C-C-X
H X H X
Ion enolato que retira electrones incrementa la acidez

Cuando las metil cetonas reaccionan con los halógenos en hidróxido de sodio acuoso (es decir, en
soluciones de hipohaluros: La disolución de un halógeno en NaOH acuoso produce una solución que
contiene hipohaluros de sodio NaOX, debido al equilibrio siguiente: X2 + 2NaOHNaOX + NaX +H2O),
tiene lugar a una reacción adicional. El Ion hidróxido ataca al átomo de carbono del carbonilo de la trihalo
cetona y ocasiona la partición del enlace carbono-carbono entre los grupos carbonilo y el grupo
trihalometilo, en un grupo saliente moderadamente bueno. Al final, esta partición produce un Ion
carboxilato y un haloformo (es decir: CHCI 3, CHBr3 o CHI3). El paso inicial es un ataque nucleófilo del Ion
hidróxido en el átomo de carbono-carbono y sale un anion trihalometilo (:CX3-). Este es uno de los casos
raros en los cuales el carbonión actúa como grupo saliente. El paso es factible porque el anion
trihalometilo es inusitadamente estable; los tres átomos de halógeno electronegativos dispersan una
carga negativa. En el último paso, tiene lugar a una transferencia de protones entre el ácido carboxílico y
el anion trihalometilo.
O X OX O X O X
-
C6H5-C-C-X + -:OH C6H5-C-C-X C6H5-C + :C-X C6H5-C + H-C-X
O-H O:-
X :OH X X
Ion carboxilato Haloformo

La reacción del haloformo es útil en síntesis como un medio para convertir a las metil cetonas en ácidos
carboxílicos. Cuando la reacción del haloformo se utiliza en síntesis, el cloro y el bromo son los
componentes halógenos de uso más común. Tanto el cloroformo (CHCI 3) como el bromoformo (CHBr 3)
son líquidos y se separan con facilidad del ácido.

Cuando el agua se clora con el fin de purificarla para el consumo del público, se produce cloroformo a
partir de las impurezas orgánicas que contiene, a través de la reacción del haloformo. (Muchas de estas
impurezas orgánicas se encuentran en la naturaleza, como sustancias en el humus). La presencia del
cloroformo en el agua pública es un problema para las plantas de tratamiento de aguas y los oficiales
ecologistas, ya que esta sustancia es cancinógena. Por tanto, la tecnología que resuelve un problema
crea otro. Sin embargo, vale la pena recordar que antes deque se iniciara la cloración del agua, miles de
personas morían en epidemias de enfermedades como el cólera y la disentería.

La prueba del yodoformo

La reacción de haloformo en que se utiliza el yodo e hidróxido de sodio se llama reacción del
yodoformo. Hubo un tiempo en que esta se empleaba con frecuencia en las determinaciones -C-CH3 y -CH-CH3
de estructura (antes del advenimiento del análisis espectral por RMN), porque permite la O
identificación de los dos grupos siguientes:
OH

Es específica para detectar las cetonas o los metilcarbinoles. En el tratamiento con na mezcla de NaOH y
Yodo, los compuestos orgánicos que contienen estos grupos funcionales específicos se convierten en la
sal soluble de un ácido carboxílico (que presenta un átomo de carbono menos), y se observa un
precipitado amarillo del yodoformo, CHI3. El yodoformo tiene un olor característico y un punto de fusión de
119º, que se emplea para confirmar su presencia.

Los compuestos que contienen cualquiera de estos grupos reacciona con yodo en hidróxido de sodio
produciendo precipitados de yodoformo, de color amarillo brillante; los compuestos que contiene el grupo
– CHOHCH3 dan una prueba del yodoformo positiva porque primero se oxida a metil cetonas:

-CHCH3 + I2 + 2 OH- -CCH3 + 2 I- + 2 H2O

OH O

A continuación, las metil cetonas reaccionan con el yodo y el Ion hidróxido para producir yodoformo:

-CHCH3 + 3I2 + 3 OH- -C-Cl3 + 3 I- + 3 H2O

OH O
- -
-C-Cl3 + OH -C-O + CHI3
O O Precipitado amarillo

El grupo al cual se une la función –COCH 3 o –CHOHCH3, puede ser arilo, alquilo o hidrógeno. Por tanto,
hasta el etanol y el acetaldehído dan pruebas positivas del yodoformo.

O
I2 (exceso)
CH3-C-H NaOH/H2O HC-O- + CHI3
Acetaldehído

OH
I2 (exceso)
CH3-C-H NaOH/H2O HC-O- + CHI3
H
Alcohol etílico
MATERIALES
• Matraz Erlenmeyer 50
ml 1
• Agitador de vidrio 1
• Pinza de 3 dedos con
nuez 1
• Embudo de vidrio 1
• Tubos de ensayo 18
• Gradilla 1
SUSTANCIAS
• Sol. 2,4-
Dinitrofenilhidrazina 10 ml
• NH4OH 5% 5 ml
• HNO3 conc. 5 ml
• Benzaldehído 1 ml
2-Butanona 1 g
• Acetofenona 1 g
• Büchner c/alargadera 1 • Vaso de pp. de 150 ml 1
• Probeta graduada 1 • Matraz Kitasato
c/manguera 1
• Pinzas para tubo de • Pipeta 10 ml 1
ensayo 1
• Resistencia eléctrica 1 • Vidrio de reloj 1
• Recipiente de peltre 1 • Espátula 1
• Sol. de AgNO3 5% 2 • Etanol 96o 20 ml
ml
• Sol. de NaOH 10% 10 • H2SO4 conc. 5 ml
ml
• Dioxano 3 ml • Sol. de Ácido crómico 1
ml
• Sol. de Yodo/Yoduro • Propionaldehído 1 ml
de K 15 ml
• Formaldehído 1 ml • Acetona destilada de
KMnO4 1 ml
PROCEDIMIENTOS

Cada alumno debe elegir para trabajar un aldehído aromático, un aldehído alifático, una cetona aromática
y una cetona alifática de entre las muestras patrón que se colocarán en la campana y debe de realizar
todas las pruebas a cada sustancia. Posteriormente se recibirá una muestra problema.

a) Reacción de identificación de grupo carbonilo.

* Preparación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehídos

y cetonas

Procedimiento para la reacción de identificación de grupo carbonilo:

o Disuelva 0.2 g o 0.2 ml (4 gotas) del compuesto en 2 ml de etanol, adicione 2 ml de solución de 2,4-
dinitrofenilhidrazina y caliente en baño de agua durante 5 minutos, deje enfriar e induzca la
cristalización agregando una gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparición de un precipitado
indica prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo. Filtre el precipitado y recristalice
de etanol o etanol-agua. Determine punto de fusión o descomposición y consulte las tablas de
derivados.

b) Ensayo con ácido crómico.

Reacción positiva con aldehídos e hidroxicetonas y negativa

para cetonas.

PROCEDIMIENTO PARA LA REACCIÓN DE IDENTIFICACIÓN.

o Disuelva 3 gotas o 150 mg de aldehído en 1 ml de acetona (Nota 1), añada 0.5 ml de la solución de
ácido crómico recién preparada. Un resultado positivo será indicado por la formación de un
precipitado verde o azul de sales cromosas.
o Con los aldehídos alifáticos, la solución se vuelve turbia en 5 segundos y aparece un precipitado
verde oscuro en unos 30 segundos. Los aldehídos aromáticos requieren por lo general de 30 a 90
segundos para la formación del precipitado.

C) Reacción de Tollens para identificación de aldehídos.

Reacción positiva para aldehídos, negativa para cetonas.

(se efectúa solamente en caso de obtener prueba positiva
con ácido crómico para evitar falsas positivas)
PROCEDIMIENTO PARA LA REACCIÓN DE IDENTIFICACIÓN.

o Preparación del reactivo de hidróxido de plata amoniacal: En un tubo de ensayo limpio coloque 2
gotas de solución de nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10% y gota a gota, con
agitación, una solución de hidróxido de amonio al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva el óxido
de plata que precipitó, evitando cualquier exceso. Este reactivo debe usarse recién preparado por
cada alumno.
o Al reactivo recién preparado agregue 0.1 g o 2 gotas de la sustancia, agite y caliente en baño de
agua brevemente.
o La aparición de un espejo de plata indica prueba positiva.
o Una vez terminada la prueba, el tubo de ensayo deberá limpiarse con ácido nítrico.

d) Prueba del Yodoformo.

Reacción positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo estructural R-CH(OH)-CH3, (R=H,
alquilo o arilo) El único aldehído que da prueba positiva es el acetaldehído.

PROCEDIMIENTO PARA LA REACCIÓN DE IDENTIFICACIÓN.

o En un tubo de ensayo coloque 0.1 g o 2 a 3 gotas de la muestra, agregue 2 ml de agua y si la

muestra no es soluble en ella adicione 3 ml de dioxano. Añada 1 ml de solución de NaOH al 10% y
después agregue gota a gota (4 a 5 ml) y con agitación, una solución de yodo-yoduro de potasio justo
hasta que el color café oscuro del yodo persista.
o Caliente la mezcla en baño de agua durante dos minutos, si durante este tiempo el color café
desaparece, agregue unas gotas más de la solución yodo-yoduro de potasio hasta lograr que el color
no desaparezca después de dos minutos de calentamiento.
o Decolore la solución agregando 3 a 4 gotas de sosa al10%, diluya con agua hasta casi llenar el tubo.
Deje reposar en baño de hielo. La formación de un precipitado amarillo correspondiente al Yodoformo
indica que la prueba es positiva.
RESULTADOS

Experimento 1

Muestra:
4 gotas de acetofenona

Sustancia agregada:
2 ml etanol 2,4-dinitrofenilhidracina

Reacción:
2,4-dinitrofenilhidrazona
Experimento 2
Muestra:
3 gotas de propanol
Sustancia agregada:
1 ml acetona ácido crómico
Reacción:
Ácido propanoico agua sulfato crómico
Experimento 3
Muestra:
2 gotas de nitrato de plata
Sustancia agregada:
2 gotas de hidróxidos de sodio y amonio
Reacción:
Plata agua amonio
Experimento 4
Muestra:
3 gotas de acetofenona
Sustancia agregada:
2 ml agua 3 ml dioxano
1 ml de hidróxido de sodio gota a gota yoduro de potasio
Reacción:
Yodoformo precipitado amarillo
Experimento 5
Muestra:
Fehling a fehling b
CUSO4 disuelto en H2O
NAOH y tartatro na;k
Disueltos en H2O
Sustancia agregada:
Acetaldehído
CH3CHO
Reacción:
CH3COONa 3NaOH CuO

Muestra:
Fehling a fehling b
CUSO4 disuelto en H2O
NAOH y tartatro na;k
Disueltos en H2O
Sustancia agregada:
Benzaldehído
Ph-CHO
Reacción:
Ph-COONa 3NaOH CuO

Muestra:
Fehling a fehling b
CUSO4 disuelto en H2O
NAOH y tartatro na;k
Disueltos en H2O
Sustancia agregada:
Metileter CH2O HCOONa 3NaOH CuO
Experimento 6
Muestra:
2 ml benzaldehído
Sustancia agregada:
1 ml formaldehido hidróxido de sodio

CH2O + (NaOH) Ph- CH2OH + HCNaO

DISCUSIÓN
 La primera reacción de identificación que se realizó fue con la 2,4-
dinitrofenilhidrazina. Esta reacción fue muy rápida y tanto para la cetona como para
el aldehído fue positiva formando en ambos casos un sólido amarillo naranja, es
decir, una 2,4-dinitrofenilhidrazona, ocurre una deshidratación, razón por la cual se
forma la imina que se aisló y purifico para después determinar su punto de fusión,
que para el aldehído fue de 102ºC (2,4-dinitrofenilhidrazona del propanaldehído) y
sus cristales fueron amarillos claro, indicando así la presencia de un compuesto
carbonílico saturado y para la cetona un p.f. de 98ºC (2,4-dinitrofenilhidrazona de la
2-butanona) con cristales naranja, lo que indica la presencia de un sistema , -
insaturado. Esta prueba no diferencia a un aldehído de una cetona, sólo indica la
presencia del grupo carbonilo.
 La segunda reacción de identificación fue el ensayo con ácido crómico en el que
para el formaldehído y para el propanaldehído dio positiva dando un positiva dando
un precipitado verde del sulfato de cromo (III) y ácido fórmico y ácido propanoico,
respectivamente y para la benzofenona dio negativo, quedando naranja la solución.
Esto debido a que esta prueba es positiva sólo para aldehídos y -hidroxicetonas ya
que estas se oxidan para formar un ácido carboxílico. El ácido crómico que se
forma a partir de 2CrO3 + H2SO4 es el agente oxidante que oxidó al agente reductor,
es decir al aldehído, que se oxido para formar el ácido carboxílico. Es negativo para
las cetonas ya que este es el máximo estado que se puede encontrar sin romper la
cadena del carbonilo.
CUESTIONARIO
¿Cómo identificó el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas?
Con la reacción con 2,4-Dinitrofenilhidrazina al formar 2,4-dinitrofenilhidrazonas,
obteniéndose un precipitado amarillo-naranja.
Escriba la reacción que permitió hacer dicha identificación
2,4-Dinitrofenilhidrazona
NO2 NO2 del propanaldehído
O H cristales amrillo - naranja
C-H + O2N NHNH2 C=N-NH NO2 p.f. 102ºC
2,4-Dinitrofenilhidrazina H
a) Para el propanaldehído: (2,4-DNFH)

cristales naranja
NO2 NO2 p.f. 98ºC
H 2,4-dinitrofenilhidrazona
+ O2N NHNH2 N -NH NO2 de la 2-butanona
b) Para la butanona: O

¿Cómo diferenció a un aldehído de una cetona?

Con el ensayo con ácido crómico (forma un precipitado verde y da la formación de n
ácido carboxílico y sulfato de cromo III) y la prueba de Benedict (Forma un
precipitado rojo de óxido cuproso)
Escriba la (o las) reacción(es) que le permitieron diferenciar uno de otro
a) Para el ensayo con ácido crómico:
O O
+6 +3

 Formaldehído: 3 H-C-H + 2 CrO3 + H2SO4 3 H-C-OH + 3 H2O + Cr2(SO4)3

 Propanaldehído:
O O
3 C-H + 2 CrO3 + H2SO4 3 C-OH + 3 H2O + Cr2(SO4)3 Precipitado verde

¿En qué consiste la reacción de haloformo y en qué casos se lleva a cabo?

Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la
oxidación posterior a ácido carboxílico, dando también como producto haloformo que
precipita. Se lleva a cabo para metilcetonas y como caso exclusivo para el
acetaldehído.
Escriba la reacción anterior.
CI3
a) CH3 + 3 I2 + 3 NaOH + 3 NaI + 3 H2O
O
O
O
CI3 O Na
b) + NaOH C + CHI3
O

Complete el siguiente cuadro, indicando sus resultados:

Reacción con 2,4- Reacción con Reacción de Reacción del Prueba de

dinitrofenilhidrazina ácido crómico Tollens Yodoformo Benedict
Aldehído 2,4- Ácido fórmico; Sal de amonio
Alifático Dinitrofenilhidrazona Ácido del ácido - -
del propanaldehído propanioco fórmico

Aldehído Sal de amonio Ion

Aromático - - del ácido benzoato +
benzóico óxido
cuproso
Cetona 2,4- Butanona  Ion
Alifática Dinitrofenilhidrazona - no reacciona carboxilato -
de la 2-butanona propanioco +
yodoformo
Cetona Benzofenona Acetofenona
Aromática -  no  no - -
reacciona reacciona
CONCLUSION
Por medio de esta práctica, logramos aplicar y conocer técnicas para poder identificar
aldehídos y cetonas; desde cómo identificar la presencia de su grupo carbonilo, hasta
diferenciar los aldehídos de las cetonas. Esto es útil para cuando se tenga una solución
con un compuesto desconocido, con el cuál se puede determinar cuál es el grupo
funcional que tenemos, y ya después con pruebas posteriores o su espectro así poder
determinar cuál es nuestro compuesto en la práctica. Además con estos métodos es fácil
determinar la presencia de estos compuestos de manera cualitativa, lo que nos hace más
fácil lograr saber cuál grupo funcional es el que contenemos.
BIBLIOGRAFÍA
Brew Brewster, R; Vanderwert, C y McEwen, S. “Química Orgánica Experimental”.
Alambra. España 1974.pp 85 y 87

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990
 ANEXOS

Inicio de las mezclas

Las mezclas terminadas