Reactividad

del Benceno
Universidad Iberoamericana de León
Química Orgánica Aplicada
M. en C. J. Héctor G. Mojica C.
 Un electrófilo acepta un par de electrones del
Paso sistema p del benceno para formar un
No.1. carbocatión

El carbocatión experimenta entonces la

Paso desprotonación para restaurar la
No.2. aromaticidad del anillo

El bajo nivel de reactividad del benceno hacia los electrófilos se deriva de la

pérdida de la aromaticidad en el estado de transición involucrado en el
paso determinante de la reacción
 Reacción General

Formación del Electrófilo: Ion nitronio

El ion nitronio es el
Paso electrófilo activo y
reacciona con el
No.1. sistema p del anillo
aromático

La desprotonación
Paso del catión
ciclohexadienilo
No.2. restaura la
aromaticidad del
anillo
 Reacción General

El trióxido de azufre es el
Paso electrófilo activo y
No.1. reacciona con el sistema p
del anillo aromático.

La desprotonación del
Paso catión ciclohexadienilo
restaura la aromaticidad del
No.2. anillo

Una transferencia rápida de

Paso un protón del oxígeno del
ácido sulfúrico al oxígeno
No.2. del bencensulfonato
completa el proceso
 Reacción General Formación
del
Electrófilo

El complejo bromo-bromuro
Paso es el electrófilo activo y
No.1. reacciona con el sistema p
del anillo aromático.

La desprotonación del
Paso catión ciclohexadienilo
restaura la aromaticidad del
No.2. anillo
 Reacción General Formación
del
Electrófilo

El catión alquilo es el
Paso electrófilo activo y
No.1. reacciona con el sistema p
del anillo aromático.

La desprotonación del
Paso catión ciclohexadienilo
restaura la aromaticidad del
No.2. anillo
 Reacción General

Formación del Electrófilo

El catión acilo es el
Paso electrófilo activo y
No.1. reacciona con el sistema p
del anillo aromático.

La desprotonación del
Paso catión ciclohexadienilo
restaura la aromaticidad del
No.2. anillo
Directores: regioselectividad.
La regioselectividad de la
sustitución es afectada
en forma considerable
por el sustituyente
(1) Todos los
sustituyentes
activantes son
directores orto y para.

(2) Los sustituyentes

halógeno son
ligeramente
desactivantes, pero
son directores orto y
para.

(3) Los sustituyentes

fuertemente
desactivantes son
directores meta.
Efecto de
Sustituyentes
Múltiples
(1) En los casos más simples, todos los sitios
disponibles son equivalentes, y la sustitución en
cualquiera de ellos forma el mismo producto.

(2) Es el sustituyente más activante el que

controla la regioselectividad de la sustitución
electrofílica aromática