ANESFAR Tema 07

TEMA 07
EXPERIMENTOS DE PULSOS
MÚLTIPLES
Introducción
Desacoplamiento de espín
Espectroscopía de 13C-RMN
Experimentos de doble dimensión (2D)
Aplicaciones de la RMN en el ámbito farmacéutico
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DESACOPLAMIENTO DE ESPÍN

HA HX
HA HX
R1 C C R4
JAX R2 R3 JAX

nA nX
Podemos obtener la misma información, mediante
DESACOPLAMIENTO DE ESPÍN

HA Irradiado

ESPECTRO DESACOPLADO

nA nX
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DESACOPLAMIENTO DE ESPÍN
CH3

 N
O
H2C
irradiado
H2C CH2
 

irradiado

irradiado

CH3
CH2 () CH2 () CH2 ()
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ESPECTROSCOPÍA DE CARBONO-13

¿Qué ocurre en el caso de acoplamiento 1H-13C?

Ej.: Anión formiato

99%
O
12 No produce señal
C (12C presenta I = 0)
1 
H O

O
1 13 1
JH,C C JC,H
O
1
H
Espectro 1H-RMN 1% Espectro 13C-RMN
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ESPECTROSCOPÍA DE CARBONO-13

Características de la espectroscopía de 13C:

 13C poco abundante (1.1%) no existe acoplamiento 13C  13C

 Sí existe acoplamiento 13C1H señales de 13C desdobladas

 C es pequeña (= ¼ H) mucho menos sensible que la 1H-RMN

1H-RMN 13C-RMN

O
señal
13 señal
ruido C ruido
O
1
H
S/R (13C) << S/R (1H)
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ESPECTROSCOPÍA DE CARBONO-13

Formas de mejorar la relación S/R en 13C-RMN:

1) Acumular muchos barridos (n) antes de la TF

n 1 4 16 64
S/R  n
S/R 1 2 4 8

16 barridos 64 barridos

2) Obtener el espectro de 13C desacoplado de 1H

sin desacoplar 1H con desacoplamiento de 1H

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ESPECTROSCOPÍA DE CARBONO-13

CH 3 Ejemplo: N-metilpirrolidinona

 N
O
H 2C C
H 2C CH 2 ns = 200
+
  C desacop. de 1H

B ns = 200

A ns = 2
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ESPECTROSCOPÍA DE CARBONO-13

Desplazamiento químico en 13C-RMN

C=O
C=N
C=C Aromático
C=C Alqueno
CN
CC
O–CHn
N–CHn
Hal–CHn
C–CHn
TMS

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0

Csp2
Csp
Csp3
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ESPECTROSCOPÍA DE CARBONO-13

Comparación entre 1H y 13C

La RMN de 1H presenta: 1H-RMN

• Buena sensibilidad ( abundancia isotópica y  elevada)

• Escasa resolución

SENSIBILIDAD
La RMN de 13C presenta:
• Escasa sensibilidad ( abundancia isotópica y  pequeña)
• Buena resolución (pertenece a un período superior)

RESOLUCIÓN
13C-RMN
12  0

200 0
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ESPECTROSCOPÍA DE CARBONO-13

Ej.: Representar el espectro de 13C-RMN para el bromuro de etilo,

tanto acoplado como desacoplado de 1H
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ESPECTROSCOPÍA DE CARBONO-13

Ej.: Representar el espectro de 13C-RMN desacoplado de 1H

para la ciclohexanona (C6H10O)