Contenido

Sesión 22 y 25 ponencia

3.3 Alquinos……………… 1, 2
3.3.1 Compuestos cíclicos insaturados………..2,3
3.6 Fenoles……… 4, 5
3.6.1 Tioles……… 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12
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Alquinos
Los alquinos son hidrocarburos alifáticos con al menos un triple
enlace (dos enlaces π pi y uno Σ sigma) -C≡C- entre dos átomos de
carbono. Se trata de compuestos de ácido metaestables debido a la
alta energía del triple enlacecarbono-carbono. Su fórmula general
es CnH2n-2. (Barrow, Gordon M. Química general 1974)

Para nombrar a los hidrocarburos del tipo alquino se siguen ciertas

reglas similares a las de los alquenos.

-Se toma como cadena principal la cadena continua más larga que
contenga el a los triples enlaces.

-La cadena se numera de forma que los átomos del carbono del
triple enlace tengan los números más bajos posibles.

-Dicha cadena principal se nombra con la terminación -ino,

especificando el número de átomos de carbono de dicha cadena
con un prefijo (et- dos, prop- tres, but- cuatro; pent-; hex-; etc). Ej.:
propino, CH3-C≡CH.

-En caso necesario, la posición del triple enlace se indica mediante

el menor número que le corresponde a uno de los átomos de
carbono del enlace triple. Dicho número se sitúa antes de la
terminación -ino. Ej.: CH3-CH2-CH2-CH2-C≡C-CH3, hept-2-ino.
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-Si hay varios triples enlaces, se indica con los prefijos di, tri, tetra...
Ej.: octa-1,3,5,7-tetraino, CH≡C-C≡C-C≡C-C≡CH.

-Si existen dobles y triples enlaces, se da el número más bajo al

doble enlace. Ej.: pent-2-en-4-ino, CH3-CH=CH-C≡CH

-Los sustituyentes tales como átomos de halógeno o grupos alquilo

se indican mediante su nombre y un número, de la misma forma
que para el caso de los alcanos. Ej.: 3-cloropropino, CH≡C-CH2Cl;
2,5-dimetilhex-3-ino, CH3-C(CH3)-C≡C-C(CH3)-CH3.

(Barrow, Gordon M. Química general 1974)

Compuestos cíclicos insaturados

Un hidrocarburo metaloide insaturado es un hidrocarburo en que

algún átomo de carbono no está saturado (es decir, unido a otros
cuatro átomos exclusivamente por enlaces simples) sino que tiene
algún enlace doble o triple.Los hidrocarburos insaturados pueden
ser de dos tipos: alquenos (con dobles enlaces) y alquinos (con
triples enlaces). Todos ellos hidrocarburos lineales no cíclicos. Las
cadenas carbonadas de los ácidos que reaccionan con el glicerol,
pueden ser saturadas o insaturadas. Si son saturadas, no hay
ningún doble enlace carbono-carbono, y se dice que está
"saturada" porque la cadena posee todos los átomos de hidrógeno
que puede llegar a acomodar. Los acilglicéridos con cadenas
saturadas, se denominan grasas. Están en estado sólido a
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temperatura ambiente, y son producidas por los animales. Por el

contrario, si las cadenas son insaturadas (existe un doble enlace
carbono-carbono) o más; esa insaturación provoca un cambio en la
conformación estérica bastante importante debido a la rigidez del
doble enlace que produce que las moléculas no puedan estar en
contacto de la misma manera que si fueran saturadas. Esta falta de
contacto hace que no puedan establecerse las mismas fuerzas
intermoleculares, y al haber menos atracción entre las mismas,
están en estado líquido a temperatura ambiente. Estos
acilglicéridos se denominan aceites, y son solamente fabricados por
las plantas. (Manuel Ramírez Química 2; 2014).
Los Hidrocarburos Cíclicos son hidrocarburos de cadena cerrada.

Según tengan o no insaturaciones, se clasifican en:

Hidrocarburos monocíclicos saturados (cicloalcanos).

Hidrocarburos monocíclicos no saturados (cicloalquenos y cicloalquinos).

(Manuel Ramírez Química 2; 2014).

En química orgánica, un compuesto cíclico es un compuesto en el que una

serie de átomos de carbono están conectados para formar un lazo o anillo.
Un ejemplo muy bien conocido es el benceno. Cuando hay más de un anillo
en una sola molécula, por ejemplo en el naftaleno, se usa el término
"policíclico", y cuando hay un anillo conteniendo más de una docena de
átomos, se usa el término "macrocíclico".(Manuel Ramírez Química 2; 2014).
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Fenoles
El fenol (también llamado ácido carbólico, ácido fénico, alcohol
fenílico, ácido fenílico, fenilhidróxido, hidrato de fenilo,
oxibenceno, hidroxibenceno o hidróxido de benceno) en su forma
pura es un sólido cristalino de color blanco-incoloro a temperatura
ambiente. Su fórmula química es C6H6O, y tiene un punto de fusión
de 43 °C y un punto de ebullición de 182 °C. El fenol es conocido
también como ácido fénico, cuya Ka es de 1,3×10−10. Puede
sintetizarse mediante la oxidación parcial del benceno.Los fenoles
son compuestos orgánicos aromáticos que contienen el grupo
hidroxilo (OH-)como grupo funcional. La débil acidez del grupo
fenólico ha determinado que estas sustancias sean agrupadas
químicamente junto a los ácidos carboxílicos y a los taninos,
conformando así el grupo de los ácidos orgánicos. Las
concentraciones naturales de compuestos fenólicos son
usualmente inferiores a 1 µg/l y los más habituales son los fenoles,
cresoles y los ácidos siríngico, vainíllico y p-hidroxibenzoico. El fenol
puro, es un sólido blanquecino, a diferencia del producto comercial
que es líquido, aunque en ambos casos, se forman por oxidación
parcial del benceno, poseyendo un olor dulce y alquitranado.

Son derivados aromáticos que presentan grupos "hidroxilo", -OH.

Los fenoles tienen cierto carácter ácido y forman sales metálicas.
Se encuentran ampliamente distribuidos en productos naturales,
como los taninos. Ejemplos: Fenol (C6H5OH) y p-hidroxifenol
(HOC6H4OH). (José R. Quimica 1996)
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Modo de nombrarlos

Regla 1.Se nombran como los alcoholes, con la terminación "-ol"

añadida al nombre del hidrocarburo, cuando el grupo OH es la
función principal. Cuando el grupo OH no es la función principal se
utiliza el prefijo "hidroxi-" acompañado del nombre del
hidrocarburo. (José R. Quimica 1996)

Regla 2. Si el benceno tiene varios substituyentes, diferentes del

OH, se numeran de forma que reciban los localizadores más bajos
desde el grupo OH, y se ordenan por orden alfabético. En caso de
que haya varias opciones decidirá el orden de preferencia
alfabético de los radicales.(José R. Quimica 1996)
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Tioles

En química orgánica, un tiol es un compuesto que contiene

el grupo funcional formado por un átomo de azufre y un
átomo de hidrógeno (-SH). Siendo el azufre análogo de un
grupo alcohol (-OH), este grupo funcional es llamado grupo
tiol o grupo sulfhidrilo. Tradicionalmente los tioles son
denominados mercaptanos. (Eduardo, S.J. "Química del
Carbono". 1940)
Nomenclatura
Cuando un grupo tiol es un sustituyente de un alcano, hay
varias formas de nombrar al tiol resultante: El método
preferido (utilizado por la IUPAC) consiste en añadir el sufijo
-tiol al nombre del alcano. El método es casi idéntico a la
denominación de alcoholes. Ejemplo: CH3SH sería
metanotiol. Un viejo método, la palabra mercaptano
sustituye alcohol en el nombre del compuesto equivalente
de alcohol. Ejemplo: CH3SH sería metil mercaptán.
Como prefijo, el término utilizado es mercapto. Ejemplo:
mercaptopurina(Eduardo, S.J. "Química del Carbono". 1940)
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Etimología
El término mercaptano viene del latín mercurius captans,
que significa 'capturado por mercurio', debido a que el
grupo –SH se une estrechamente al elemento mercurio.
(Eduardo, S.J. "Química del Carbono". 1940)
Propiedades físicas
Olor Muchos tioles son líquidos incoloros que tienen un olor
parecido al del ajo. El olor de tioles es a menudo fuerte y
repulsivo, en particular los de bajo peso molecular. Los
tioles se unen fuertemente a las proteínas de la piel y son
responsables de la intolerable persistencia de olores
producidos por las mofetas. Los distribuidores de gas
natural comenzaron añadiendo diversas formas de tioles
acres, por lo general etanotiol, al gas natural que es
inodoro, después de la mortífera explosión de 1937 en el
New London School en New London, Texas. Los tioles son
también responsables de una clase de fallos en los vinos
causados por la reacción no deseada entre el azufre y la
levadura. Sin embargo, no todos los tioles tienen olores
desagradables. Por ejemplo, los mercaptanos del pomelo
son un tiol monoterpenoide responsables del aroma
característico de este. (Eduardo, S.J. "Química del Carbono".
1940)
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Puntos de ebullición y solubilidad
Debido a la pequeña diferencia de electronegatividad entre
el azufre y el hidrógeno, un enlace S-H es prácticamente
apolar covalente. Por lo tanto, el enlace S-H en los tioles
tiene menor momento dipolar en comparación con el
enlace O-H del alcohol. Los tioles muestran poca asociación
por enlaces de hidrógeno con el agua y las moléculas entre
sí. Por lo tanto tienen puntos de ebullición inferiores y son
menos solubles en agua y otros disolventes polares que los
alcoholes de similar peso molecular pero siendo tan
solubles y con similares puntos de ebullición como los
sulfuros isoméricos. (Eduardo, S.J. "Química del Carbono".
1940)

Propiedades químicas
Síntesis
Los métodos utilizados para sintetizar tioles son análogos a
los utilizados para la síntesis de alcoholes y éteres. Las
reacciones son más rápidas y de mayor rendimiento porque
los aniones de azufre son mejores nucleófilos que los
átomos de oxígeno. (Eduardo, S.J. "Química del Carbono".
1940)
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Los tioles se forman cuando un haloalcano se calienta con
una solución de hidrosulfuro de sodio CH3CH2Br + NaSH
calentada en etanol (ac.) + → CH3CH2SH + NaBr Además,
los disulfuros pueden reducirse fácilmente por agentes
reductores como el hidruro de litio aluminio en éter seco
para formar dos tioles. R-S-S-R' → R-SH + R'-SH(Eduardo,
S.J. "Química del Carbono". 1940)
Reacciones
El grupo tiol es el análogo del azufre al grupo hidroxilo (-OH)
que se encuentran en los alcoholes. Debido a que el azufre y
el oxígeno pertenecen al mismo grupo de la tabla periódica,
comparten algunas propiedades de enlace similares. Al igual
que el alcohol, en general la forma desprotonada RS−
(llamado tiolato) es químicamente más reactiva que la
forma tiol protonada RSH. (Eduardo, S.J. "Química del
Carbono". 1940)
La química de tioles está relacionada con la de los alcoholes:
los tioles forman tioéteres, tioacetales y tioésteres, que son
análogos a los éteres, acetales y ésteres. Por otra parte, un
grupo tiol puede reaccionar con un alqueno para formar un
tioéter. (De hecho, bioquímicamente, los grupos tiol pueden
reaccionar con grupos vinilo para formar un enlace tioéter.)
(Eduardo, S.J. "Química del Carbono". 1940)
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Acidez
El átomo de azufre de un tiol es muy nucleofílico, bastante
más que el átomo de oxígeno del alcohol. El grupo tiol es
bastante ácido, con el pKa habitualmente alrededor de 10 a
11. En la presencia de una base se forma un anión tiolato,
que es un muy potente nucleófilo. El grupo y su
correspondiente anión son fácilmente oxidados por
reactivos como el bromo para dar disulfuro orgánico (R-S-S-
R). 2R-SH + Br2 → R-S-S-R + 2HBr(Eduardo, S.J. "Química del
Carbono". 1940)
La oxidación por reactivos más poderosos como el
hipoclorito de sodio o peróxido de hidrógeno resulta en
ácidos sulfónicos (RSO3H). 2R-SH + 2H2O2 → RSO3H +
2H2O(Eduardo, S.J. "Química del Carbono". 1940)
Importancia biológica
Dado que es el grupo funcional del aminoácido cisteína, el
grupo tiol desempeña un papel importante en los sistemas
biológicos. Cuando los grupos tiol de dos residuos de
cisteína (como en monómeros o unidades constituyentes)
se acercan uno al otro durante el plegamiento de proteínas,
una reacción de oxidación puede crear una unidad de
cistina con un enlace disulfuro (-S-S-). Estos pueden
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contribuir a la estructura terciaria de una proteína si las
(Eduardo, S.J. "Química del Carbono". 1940)
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císteinas forman parte de una misma cadena peptídica o
contribuir a la estructura cuaternaria de proteínas
multiméricas formando fuertes enlaces covalentes entre
diferentes cadenas de péptidos. Por ejemplo las cadenas
pesadas y ligeras de los anticuerpos se mantienen unidas
por puentes disulfuro y los pliegues en el pelo rizado son
producto de la formación de cistina. Los productos químicos
utilizados en el alisamiento del cabello son reductores de
puentes disulfuro de cistina a cisteína con grupos sulfhidrilo
libres, mientras que los productos químicos utilizados en el
cabello rizado son oxidantes que oxidan los grupos
sulfhidrilo de la cisteína y forman puentes disulfuro de
cistina. Los grupos sulfhidrilo en el sitio activo de una
enzima pueden formar enlaces no covalentes con la enzima
y el sustrato, lo que contribuye a la actividad catalítica. Los
residuos de cisteína del sitio activo son la unidad funcional
en proteasas de cisteína. (Eduardo, S.J. "Química del
Carbono". 1940)