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23 Mayo de 2017
José Hernández-Grau
Thermal and Fluid Engineering Department
Technical University of Cartagena (UPCT)
Antiguo Hospital de Marina - C/ Doctor Fleming, s/n - 30202 Cartagena
Tfno: +34 968 325 988 - Fax: +34 968 325 999
e-mail: jh.grau@upct.es
1. Formación de los contaminantes emitidos
en humos de motores de combustión
2. Métodos de medida de las emisiones de
contaminantes por el escape
3. Legislación sobre límite de emisiones de
motores marinos
4. Técnicas y estrategias de control de
emisiones
Formación de los contaminantes emitidos
en humos de motores de combustión
(CO2 , CO, NOx, HC, PM, SO2 y PM)
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Formación de CO2
• Se origina por la oxidación completa del carbono (C) contenido en el
combustible.
• Es cuantitativamente el componente más importante generado en la
combustión.
• Su efecto medioambiental más importante es su contribución al
calentamiento global del planeta, también conocido como efecto
invernadero.
• Su importancia es algo menor en los motores de encendido por chispa
(MEP) o de encendido provocado (MEP) que en los motores de encendido
por compresión (MEC) o motores diesel, debido al menor consumo
específico de combustible de estos últimos.
• Hasta hace poco no se consideraba un contaminante. Su reducción es muy
problemática, con la utilización del tipo de combustibles actuales.
Compuestos con menor cantidad de carbono (p.e. el gas natural o el H2) o
biocarburantes (p.e. CH2OH o metanol) que lo han absorbido en su
formación.
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Formación de CO
• Se origina por la oxidación incompleta del carbono (C) contenido en el
combustible, debido a la escasez de oxígeno y/o mala distribución del
combustible. Se forma pues, con dosados relativos altos.
• Se produce en mucha mayor cuantía en los MEP que en los MEC, debido a
que éstos operan, en general, con mucho mayor exceso de aire ( altos o Fr
bajos).
• Dado que los motores diésel de media potencia funcionan con elevado
exceso de aire (λ > 1,4) el monóxido de carbono se produce relativamente
en pequeña cuantía en los MEC.
• En atmósferas cerradas o poco ventiladas (urbanas) es tóxico. Sin embargo,
en contacto con el oxígeno atmosférico se oxida a CO2, por lo que su efecto
es similar al de éste, aunque las emisiones de CO son cuantitativamente
mucho menores que las de CO2.
• Su eliminación (oxidación completa a CO2) se puede conseguir con
catalizadoresde oxidación y/o de tres vías.
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Formación de NOx
• Los óxidos de nitrógeno son un grupo de compuestos de los que sobresale el NO y el
NO2. El primero es cuantitativamente mucho más importante que el segundo, que es
el peligroso. Sin embargo, el NO en la atmósfera se oxida a NO2 y es por ello que las
emisiones se refieren siempre a este último compuesto.
• Los mecanismos de formación de los NOx son muy complejos. Proceden de la
reacción del nitrógeno del combustible (si lo contiene) y una pequeña parte del
nitrógeno atmosférico con el oxígeno.
• Para que esta reacción se produzca es necesario que se den simultáneamente tres
condiciones.
‒ Exceso de oxígeno.
‒ Alta temperatura.
‒ Tiempo de contacto en las condiciones anteriores.
• Por las condiciones anteriores, los NOx se producen en mayor cantidad en los MEC
que en los MEP: los motores diesel trabajan con más exceso de oxígeno, a mayores
presiones y temperaturas y son más lentos.
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Formación de NOx
Formación de NOx
Combustible inyectado Combustible inyectado
en el retraso después del retraso
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Hidrocarburos
Motor marino diesel que opera
con gasóleo marino (MGO)
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Humos y partículas
Materia
particulada
Fracción
Fracción sólida Partículas
soluble
de hollín sulfatadas
orgánica
SOL SO4
SOF
Ácido
Hollín Ceniza Ácida Transitoria sulfúrico Vapor de agua
H2SO4
Parafinas Aromática
Oxigenada Insoluble
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Humos y partículas
1. Formación de las partículas de hollín este proceso tendrá lugar cuando se verifique la
condición m > 2y, según la siguiente reacción química:
Los mecanismos que tienen lugar desde que se inicia el fenómeno de la pirólisis hasta
que dicho fenómeno culmina con el proceso de nucleación: craqueo térmico,
polimerización y reacciones de condensación y deshidrogenación.
4. Absorción y condensación ambos fenómenos que tienen lugar una vez que los gases
de escape abandonan el conducto de escape del motor diesel.
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Principales contaminantes motores MEP
Catalizador 3-vías
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Principales contaminantes motores MEC
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Principales contaminantes motores MEC
• Formación de los contaminantes más importantes de los motores diésel o
motores de encendido por compresión (MEC):
•La combustión del combustible es una reacción de oxidación. La mayor parte
de las especies contaminantes (SOx, las partículas, CO, HC y otros compuestos
orgánicos) proceden del combustible, otros como los NOx proceden de
reacciones secundarias.
•Los mecanismos químicos por los que se forman los contaminantes y la
cinética de estos procesos son importantes en la determinación de los niveles
de emisión, a pesar de que, en general, no se alcance el equilibrio químico en
las reacciones.
•La formación de contaminantes, en particular los NOx y las partículas,
depende en gran parte de la distribución del combustible en la cámara de
combustión y de cómo ésta cambia con el tiempo durante la mezcla.
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Principales contaminantes motores MEC
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Principales contaminantes motores MEC
Óxidos de nitrógeno (NOX)
Formación DE NOX en función del grado de carga
Se llama grado de carga a la relación entre la potencia de un motor en ciertas condiciones y
la máxima potencia o MCR (maximum continium rate).
En los MEC una medida del grado de carga es la posición de la cremallera de la bomba de
inyección, a su vez directamente relacionada con el dosado relativo, FR.
Un aumento de la carga conlleva un aumento del dosado, que se acercará a sus valores
estequiométricos en la mezcla, aumentando el nivel de NO formado.
Las emisiones específicas de NOX no siempre aumentan al aumentar el grado de carga,
debido a otros efectos como disminución del retraso, aumento del régimen de giro, etc.
Formación de NOX en función del régimen de giro
A menor velocidad del motor aumentan las emisiones de NOx, debido al mayor tiempo de
residencia en la cámara de combustión de N2 y O2, y a pesar de la menor temperatura del
motor.
Los motores más grandes, y por ello más lentos, por esta causa y su mayor dificultad en
disipación de calor, en general, emiten mayor cantidad de óxidos de nitrógeno.
1 Formación de los contaminantes emitidos en humos de MCI
Principales contaminantes motores MEC
Óxidos de nitrógeno (NOX)
Efecto de la dilución del aire de carga
La adición de ciertas sustancias diluyentes al aire de entrada contribuye a reducir
la formación de NO. El calor específico del CO2 y H2O es aproximadamente el
doble del N2 a las temperaturas de combustión de los motores diésel.
Para bajas cargas los gases de salida contienen poco CO2 y H2O. A cargas elevadas,
la capacidad de absorción de calor aumenta porque las concentraciones de CO2 y
H2O son mayores.
Por el contrario, la adición de O2 aumenta la temperatura máxima de llama y las
emisiones de NOx.
Métodos de medida de las emisiones de
contaminantes por el escape
2 Métodos de medida de las emisiones de gases y analizadores de gases
Componentes del sistema para el análisis de las concentraciones
gaseosas de CO, CO2, NOx, HC y O2
SP – Sonda de muestreo de gases.
HSL1 – Línea de muestreo calefactada
HSL2 – Línea calefectada NOx
.HF2 – Filtro caliente
SL – Línea de muestra de CO, CO2 y O2
B – Enfriador
2 Métodos de medida de las emisiones de gases y analizadores de gases
Principio de funcionamiento más habitual analizadores de CO2 y CO
Espectrofotometría de absorción de infrarrojo no dispersivo (NDIR)
Se basa en la medida en un fotómetro
I Io de la absorción de la radiación
infrarroja que atraviesa la muestra de
gas a analizar.
La ley de Beer
FUENTE I
DETECTOR e k cl
MUESTRA Io
C 1 k l ln I I o
La espectrofotometría NDIR con correlación por filtros gaseosos permite determinar con
el mismo analizador la concentración de varios gases:
CO, CO2, NO, SO2, HC, CH4 y H2O,
ya que cada uno tiene una longitud de onda característica distinta.
2 Métodos de medida de las emisiones de gases y analizadores de gases
Principio de funcionamiento de los analizadores de célula electroquímica (ECS)
Principio de funcionamiento
sensor O2
Las moléculas de oxígeno
pasan a través de la
membrana permeable al gas
hasta el cátodo del sensor.
Debido a la composición del
material del cátodo, tiene
lugar una reacción química en
la que se crean iones de OH‐.
O2 + 2 H2O + 4 e‐ 4 OH‐
2 Métodos de medida de las emisiones de gases y analizadores de gases
La técnica de quimioluminiscencia es utilizada para determinar la presencia de
óxidos de nitrógeno (NO/NOx) en una muestra de gas.
Principio de funcionamiento
En una primera reacción el óxido de
nitrógeno (NO) y el ozono (O3) reaccionan
para formar dióxido de nitrógeno (NO2*)
en un estado electrónicamente excitado
NO + O3 NO2* + O2
En una segunda reacción el excitado NO2*
inmediatamente vuelve al estado estable,
emitiendo fotones (esencialmente luz
roja).
La luz es medida por un fotodiodo.
•Principio de medida
•Cuando una muestra de gas es introducida
en el quemador, es ionizado en la llama y el
campo electrostático provoca la carga de las
partículas (iones) que emigran a sus
respectivos electrodos.
•Este movimiento crea una pequeña
corriente entre los electrodos.
•Esta corriente amplificada es medida, y
resulta ser directamente proporcional al
contenido de carbono de los compuestos
orgánicos de la muestra de gas.
2 Métodos de medida de las emisiones de gases y analizadores de gases
Detector paramagnético (PMD) para la determinación de la concentración de O2
CONCENTRACIÓN DE GAS PRINCIPIO DE MEDICIÓN RECOMENDADOS
Dióxido de carbono (CO2) Espectrofotometría de absorción de infrarrojo no dispersivo (NDIR)
Método de conductividad térmica (TM)
Monóxido de carbono (CO) Espectrofotometría de absorción de infrarrojo no dispersivo (NDIR)
Célula electroquímica (ECS)
Método de conductividad térmica (TM)
Hidrocarburos totales (THC) Detector de ionización de llama (FID)
Espectrofotometría de absorción de infrarrojo no dispersivo (NDIR)
Oxígeno (O2) Detector paramagnético (PMD)
Detector de dióxido de zirconio (ZRX)
Célula electroquímica (ECS)
2 Métodos de medida de las emisiones de gases y analizadores de gases
Partículas (PM) es cualquier material en el escape de un motor de combustión
interna (excluyendo vapor de agua) que puede ser filtrado a 56 ºC ó menos
después del equilibrio con la temperatura ambiente
Opacidad de los humos
2 Métodos de medida de las emisiones de gases y analizadores de gases
Aspiración de un volumen de muestreo de gases de Evaluación fotoeléctrica del nivel de
escape a través de papel de filtro ennegrecimiento del papel de filtro resultante
2 Métodos de medida de las emisiones de gases y analizadores de gases
Metodología óptica de transmitancia
Legislación sobre límite de emisiones de
motores marinos
3 Legislación sobre límite de emisiones en motores marinos
Emisión específica ponderada
∑
g/kWh
∑ , ,
wFi weighting coefficient according to ISO 8178-4
3 Legislación sobre límite de emisiones en motores marinos
Directiva 2013/53/UE establece de límites de NOx+HC, CO y PM para embarcaciones recreo
Motores diesel para buques longitud < 24m
Ciclo de ensayo E5 5 puntos que siguen la curva teórica P=k∙n3
120%
100%
80%
Factores de peso (Wi) ensayo E5
Potencia
60%
Punto 5 (100% Potencia) 0,08
40%
Punto 4 (75% Potencia) 0,13
Punto 3 (50% Potencia) 0,17 20%
Punto 2 (25% Potencia) 0,32 0%
Punto 1 (0% Potencia) 0,3 -20% 0% 20% 40% 60% 80% 100% 120%
-20% 39
Regímen
3 Legislación sobre límite de emisiones en motores marinos
Directiva 97/68/EC modificada por Directiva 2013/53/UE establece de límites de NOx+HC, CO y
PM para motores de buques de navegación por aguas interiores de la UE
exige medición conforme a norma UNE‐EN ISO 8178‐1,‐3,‐4,‐5
Ciclo de ensayo ISO 8178‐4, E2/E3/D2/C1 (de acuerdo con operación motor)
3 Legislación sobre límite de emisiones en motores marinos
• Para motores fabricados a partir de 2000.
• El estándar IMO Tier I de limitación de emisiones de NOx en
motor diesel marino se encuentra vigente.
• El estándar IMO II entrará en vigor el próximo 1 de enero de
2011, ‐20% respecto a Tier I.
• El estándar IMO III entrará en vigor el 1 de enero de 2016 y
solamente será aplicable en ECAs (Áreas de Control de Emisiones
de NOx), ‐80% respecto a Tier I.
Para motores existentes a partir de 2011.
• Afecta solo a motores construidos de 1990 a 1999 con potencia
>5000 kW y >90l/cilindro.
• Necesitan cumplir nivel de emisión Tier I.
3 Legislación sobre límite de emisiones en motores marinos
3 Legislación sobre límite de emisiones en motores marinos
• IMO Tier II puede ser cumplido con medidas internas.
• Sistema de inyección con control electrónico para permitir una
estrategia flexible del control del avance de inyección.
• Ajuste del sistema de aire, incrementando la relación de
compresión y actuando en la distribución, y puede cambiar en la
especificación del turbocompresor.
• Definir biela y árbol de levas, adaptar un sistema “common‐rail”
y hacer los ajustes del control del mismo.
IMO Tier III necesita de medidas más complejas (EGR, SCR, inyección
de agua, emulsiones o humidificación del aire de carga).
Técnicas y estrategias de control de
emisiones
TÉCNICAS DE REDUCCIÓN DE LAS EMISIONES (1)
Relación de compresión
DISEÑO DEL
Relación carrera-diámetro
MOTOR
Número de cilindros
Presión de inyección
Inyección indirecta
Minimizar Superficie-Volumen
CÁMARA DE COMBUSTIÓN Y PIPA
ADMISIÓN
Squish
Swirl
INYECCIÓN AGUA
CÁMARA DE COMBUSTIÓN
EGR
TÉCNICAS DE REDUCCIÓN DE LAS EMISIONES (3)
PROPIEDADES AIRE DE
COMBUSTION
PRESIÓN AIRE
Incremento de presión
DE CARGA
Turbosobralimentación secuencias
BY-PASS compresor-turbina
Sistema Miller
Circuito cerrado
REFRIGERACIÓN AIRE DE CARGA
Circuito abierto
Oxidación catalítica de CO y HC
CONVERSIÓN CATALÍTICA
Reducción catalítica de NOx
FILTROS OXIDANTES DE PM
POSTRATAMIENTO
GASES DE ESCAPE
ELIMINACIÓN SOx
TECNOLOGÍAS DFG
METODOS
SECUNDARIOS
CONTROL
DE LAS COMBUSTIBLE BAJO CONTENIDO
EMISIONES AZUFRE Y NITRÓGENO
EMULSIONES COMBUSTIBLE-AGUA
TÉCNICAS DE REDUCCIÓN DE LAS EMISIONES DE NOx (1)
Retrasando el comienzo de la inyección, es decir, acercándolo al PMS,
disminuye el retraso al encendido, con lo que para una ley de inyección dada
se inyecta menos combustible en el retraso y las presiones y temperaturas
máximas disminuyen, así como el periodo de tiempo en que se desarrollan
altas temperaturas.
Como consecuencia:
•disminuye la concentración de NOx,
•aumenta la de CO y fundamentalmente la de humos, partículas y el
consumo específico de combustible.
•los HC prácticamente no varían.
La figura muestra que los NOx se
reduce un 6% y el consumo especifico
empeora 1% por cada grado de
retraso en la inyección de combustible.
MAN B&W calcula que reducir un 10%
las emisiones de NOx retrasando la
inyección, tendría como coste un 2% de
consumo de combustible extra.
Un motor semirápido puede precisar
de un retraso en el comienzo de la
inyección de 5º ó 6º para alcanzar los
límites IMO II con respecto al motor
optimizado en consumo específico.
TÉCNICAS DE REDUCCIÓN DE LAS EMISIONES DE NOx (4)
Ángulo de inyección variable “VIT”
- Ángulo de inyección independiente del régimen del motor
Sistema de inyección “common rail”
‒ Además presión de inyección adecuada para una óptima atomización y
dispersión del combustible.
‒ Permite variar la secuencia de inyección
‒ Se pueden hacer pre-inyecciones y post-inyecciones para optimizar
proceso de combustión
‒ Menor complejidad mecánica que la inyección convencional
TÉCNICAS DE REDUCCIÓN DE LAS EMISIONES DE NOx (5)
El gas se recircula desde el lado de alta presión del conducto de escape al
colector de admisión. La diferencia de presión entre el escape y la admisión
se vence por medio de un pequeño turbosobrealimentador auxiliar. A este
turbosobrealimentador se le incorpora además un enfriador aguas del
compresor y una válvula de estrangulamiento aguas arriba de la turbina. La
válvula de control EGR regula la presión necesaria de los gases recirculados.
Usando un 10% de recirculación de gas de escape (EGR) se puede reducir el NOx sobre un 30%
sin afectar adversamente al consumo de combustible, aunque los valores de opacidad
aumentan bastante.