Problemas resueltos de equilibrio químico 1

Cálculo de la composición de equilibrio a partir de la constante

El equilibrio de formación del HI tiene una constante Kc= 54,4 a 698 K. En un matraz de 10 L se
introducen 0,1 moles de H2 y 0,1 moles de I2. Calcular las concentraciones en el equilibrio
H2(g) + I2(g) ======= 2 HI (g) 1) A partir de los cantidades
iniciales se calculan las concentraciones iniciales
de los reactivos.
[ ]o 0,1mol 0,1mol
= 0,01M = 0,01M 0
10L 10L 2) Suponemos que reacciona una cantidad x
[ ] reac de uno de los reactivos y de ahí, por
x x 2x [ ] Forma estequiometría se deduce la cantidad de los otros
[ ] e 0,01 -x 0,01 - x 2x reactivos que reaccionan y la cantidad de
productos que se forman
3) Conociendo las cantidades iniciales y las que
reaccionan se deducen las concentraciones en el
equilibrio
[HI ] 2 [2x ] 2 [2x ] 2 4) Se llevan estas concentraciones a la
Kc = = = constante de equilibrio y se calcula x. Conocida x
[H 2 ] • [I 2 ] 0,01 − x • [0,01 − x ] [0,01 − x ] 2 se calculan las concentraciones de equilibrio
[2x ] 2
[2x ] 2
[2x ]
54,4 = ; 54,4 = ; 7,4 = ;
[0,01 − x ] 2
[0,01 − x ] 2
[0,01 − x ]
0,074
0,074 - 7,4 x = 2x; 0,074 = 9,4x; x= = 7,9.10 −3 M
9,4
H2(g) + I2(g) ======= 2 HI (g)
[ ] e 0,01 –x= 0,01 - 0,01 –x= 0,01 - 2x=2.7,9.10-3=

7,9.10-3= 2,1.10-3M 7,9.10-3= 2,1.10-3M 0,016M

El mismo ejercicio se podría resolver planteando como incógnita el grado de disociación del H2 de la
siguiente manera:
H2(g) + I2(g) ======= 2 HI (g) 1) A partir de los cantidades iniciales se
calculan las concentraciones iniciales de los
[ ]o 0,1mol 0,1mol
= 0,01M = 0,01M 0 reactivos.
10L 10L 2) Suponemos que el grado de disociación
[ ] reac del H2 es α . Por tanto la cantidad de H2
0,01α. 0,01α. 2.0,01α [ ]
que reacciona es 0,01α. A partir de este
. Forma
dato, por estequiometría, se conoce la
cantidad de I2 que reacciona y la cantidad
[ ] e 0,01--0,01α= 0,01--0,01α= 0,02 α. de HI que se obtiene
3) Conociendo las cantidades iniciales y las
0,01(1-.α) 0,01(1-.α) que reaccionan se deducen las
concentraciones en el equilibrio
4) Se llevan estas concentraciones a la
Kc =
[HI]2 = 0,02α 2 ; 54,4 =
0,02α 2 constante de equilibrio y se calcula α.
[H 2 ] • [I2 ] [0,01(1 − α )]2 [0,01(1 − α )]2 Conocida α se calculan las concentraciones
de equilibrio
0,02α 2 0,02α
54,4 = ; 7,4 = ; α = 0,74
[0,01(1 − α )] 2
[0,01(1 − α )]

[ ] e 0,01(1-.α)= 0,01(1-.α)= 0,02 α=

2,6.10-3 M 2,6.10-3 M 0,015M.
Importante: Si en un problema no se conoce el volumen del recipiente no se podrá conocer la concentración
inicial a partir del nº de moles. En esos casos combiene plantear el problema en moles ( moles iniciales, moles
que reaccionan y moles en el equilibrio) y al llegar a las condicioines de equilibrio se divide entre el volumen V
para expresar la concentración de equilibrio
 Problemas resueltos de equilibrio químico 2

Cálculo de Kp y/o Kc a partir de datos iniciales y algún dato de equilibrio

Al calentar dióxido de nitrógeno en un recipiente cerrado, se descompone según: 2 NO2(g) ====== 2 NO (g) +
O2(g)
Un recipiente contiene inicialmente 0,0189 mol/ L de NO2. Se calienta hasta 327 °C y, una vez alcanzado el
equilibrio, la concentración de NO2 es de 0,0146 mol/l. Calcula Kp , Kc y P total en el equilibrio.
2 NO2(g) ======== 2 NO (g) + O2(g) 1) A partir de la concentración inicial de
NO2 y la concentración en el
[ ] 0,0189 0 0 equilibrio, calculamos la
concentración que reacciona de NO2
-3
= 0,0189 – 0,0146= 4,3.10 M
[ ] rea 4,3 . 10-3 4,3 . 10-3 2,15 10-3 [ ] forma
2) Conociendo la concentración de NO2
que reacciona se determina, por
estequiometría, la cantidad de NO y
[ ]e 0,0146 4,3 . 10-3 2,15 10-3
O2 que se obtienen. Así se conocen
todas las concentraciones en el
Ppe= c.R.T 0,72 0,21 0,11 equilibrio.
3) Para determinar las presiones
parciales en el equilibrio se aplica la
P 2 ( NO) • P(O 2 ) 0,212. • 0,11
Kp = = = 9,3.10−3 expresión Pp = c.R.T
P 2 ( NO 2 ) 0,722 4) Se calcula Kp a traves de su
expresión y P total sumando las
presiones parciales
Kc= Kp/ (RT)∆n= 9,3.10-3 / (0,082. 600 ) 3-1 = 1,9 .10 - 4

PT= 0,72 + 0,21+0,11 =1,04 atm

Cálculo de Kp y/o Kc a partir de datos iniciales y del grado de disociación

ƒ Se denomina Grado de disociación, α, de un reactivo a la Fracción de cada mol de reactivo que reacciona en
un equilibrio químico
ƒ α= concentración o moles de reactivo que reaccionan / concentración o moles de reactivo inicial
ƒ cα= concentración o moles de reactivo que reacciona (Esta expresión es independiente del ajuste del
equilibrio)
ƒ Con frecuencia en los problemas encontramos el dato del grado de disociación expresado en %. Para
utilizarlo debemos calcularlo en tanto por uno, es decir dividirlo entre cien.
P8. A 200ºC se produce la siguiente reacción : Xe (g) + 2 F2 (g)Í==Î XeF4(g).
Se mezclan0,4 moles de Xe con 0,8 moles de flúor en un recipiente de 2 L. Cuando se alcanza el eqquilibrio solo
el 60% de Xe se ha convertido en XeF4. Determina las constantes Kc y Kp y la presión en el equilibrio
Xe (g) + 2 F2 (g)Í==Î XeF4(g).
[ ]o 0.4/2=0.2 0.8/2 = 0.4 0 1. En primer lugar se determinan
las concentraciones iniciales
[ ] reac co. α= 0,2x0,6= 2.co. α = co. α = 0,12
2. Por la definición de grado de
0,12 2.0,12= 0,24 disociación se deduce que la
cantidad de Xe que ha
[ ]e 0,2 – 0,12 = 0,4 – 0,24 = 0,12 reaccionado es coα=0.2 x 0,6
0,08 0,16 3. A partir de esta cantidad, por
estequiometría se deduce la
Pp equil= 0,08.RT 0,16 RT 0,12.RT cantidad de F2 que reacciona y
cRT la cantidad obtenida de XeF4
4. Se obtienen las concentraciones
en el equilibrio y las presiones
parciales
5. En último lugar se aplica la ley
de Dalton de los gases: PT =
ΣPp
 Problemas resueltos de equilibrio químico 3

Kc =
[XeF4 ] =
0,12
= 58,6
[Xe].[F2 ]2 0,08x(0,16)2
Kp = Kc.(RT ) Δn = 58,6.(0.082.473)1−3 = 0,039
Pe = 0,08RT + 0,16.RT + 0,12.RT = 0,36.RT = 13.9atm

Cálculo de Kp y/o Kc a partir de la presión de equilibrio y del grado de disociación

A 450 °C y 10 atm el amoníaco está disociado en un 95,7 % en sus elementos. Calcular Kp y Kc para ese
equilibrio
2. NH3(g) ======== N2(g) + 3 H2(g)
no n 0 0
n reac n. α n. α/2 3. n. α/2 n forma
n − n α = n (1 − α ) = n. α n. 0,957 3.n.α 3.n.0,957
ne = = 0,.5n = = 1,42.n
n (1 − 0,957 ) = 0,04 n 2 2 2 2
0,04n 0,5n 1,42n
Pp eq= .10 = 0,2atm x10 = 2,55atm x10 = 7,2atm
(0,04n + 0,5n + 1,42n) 1,96n 1,96n
xPt
P(N2 )xP(H2 ) 3 2,55x(7,2) 3
kP = = = 2,2.10 4 1) Por la definición de grado de disociación se deduce que la
2 2
P(NH3 ) (0,2) cantidad de NH3 que ha reaccionado es nα
Kp= Kc (R.T)∆n. Kc= Kp / (RT) ∆n; 2) A partir de esta cantidad, por estequiometría se deduce la
4-2 cantidad obtenida de N2 y H2.
Kc= 2,2 . 104 / ( 0,082. 723 ) = 6,3 3) Se obtienen moles en el equilibrio y las presiones parciales
en el equlibrio

Calculo de Kp y Kc a partir de la concentración inicial y P de equilibrio

Un matraz de un litro contiene 6,28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25ºC, la presión es de 0,2118 atm. Calcula
Kc, Kp y el grado de disociación para la descomposición del N2O4 gas para dar NO2 gas. A esa temperatura.
N2O4(g) Í==Î 2 NO2 (g)
1) Calculamos la concentración inicial de N2O4
[ ]o 6,28.10-3 M 0 2) Suponemos que ha reaccionado una cantidad x
[ ] reac x 2x de N2O4 y a partir de aquí calculamos la
cantidad de producto obtenido
[ ]e -3
6,28.10 - x 2x 3) Calculamos las concentraciones en el equilibrio y
-3 las presiones parciales en el equilibrio
Pp (6,28.10 - x )RT 2x.RT 4) En último lugar se aplica la ley de Dalton de los
equil= gases: PT = ΣPp
cRT

PT (equil) = ΣPp(equil) 0,2118= 6,28 .10 -3RT − xRT + 2xRT 0,2118= 6,28 .10 -3RT + xRT
0,2118- 6,28 .10 -3RT
x= = 2,37.10−3
RT
5) A continuacion determinamos el grado de disociación α=cantidad que reacciona/cantidad inicial
α =2,37.10-3 / 6,28.10-3 =0.377 ----Æ α = 37,7 %
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6) Calculamos ahora la concentración en el equilibrio

2
N2O4(g) Í=============Î 2 NO2 (g) [NO2 ]2 ⎜⎝ 4,74.10 ⎟⎠
⎛ −3⎞
= 5,74.10 − 3
[ ]e 6,28.10-3 – x = 3,91 .10-3 2x = 4,74 .10-3
Kc =
[N2O4 ] = 3,91.10 − 3
Δn
Kp = Kc .RT = 5,74.10 −3.RT 1
= 0,14