FIQT-UNI

Área Académica de Ciencias Básicas

QUÍMICA II (QU-118 B)

TERMODINÁMICA
uff, uff

Trabajo
Profesor: Jaime Flores Ramos
 TERMODINÁMICA

Es la ciencia que estudia como una clase de energía puede

transformarse en otra y las propiedades de las sustancias
involucradas.
 Química
Inorgánica

Química Química
Química Orgánica
Física

Química
Analítica
 no tiempo
Termodinámica
no molécula

Cinética
Química
Química
Física
Química
Cuántica

Electroquímica
 Sistema termodinámico (masa de control)

Es una parte del universo en el cual ponemos

nuestra atención con finalidad de estudio.

Alrededores (entorno).- Es todo lo que no es el sistema

Límites del sistema

(frontera)
Es la superficie real o
hipotética que separa al
sistema de sus
alrededores, puede ser
rígidos, móviles o elásticos.
Clases de sistemas termodinámicos
¿Qué separa el sistema de los alrededores?

Paredes
60ºC 40ºC 50ºC 50ºC

Pared diatérmica

60ºC 40ºC 60ºC 40ºC

Pared adiabática
 Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable
Paredes

Sistema Cerrado
 Propiedad
Es una característica de un sistema termodinámico, la cuál
puede observarse o medirse de manera directa o indirecta
y cuyo único valor para un estado dado no dependen de la
forma en que fue adquirida.
 Observables o medibles directamente
Su valor numérico lo obtenemos en un aparato de medición.
Ejm.: la presión, el volumen, la temperatura, la masa…

Medibles indirectamente
Su valor numérico lo obtenemos mediante la matemática.
Ejm.: la entalpía, la energía interna, la entropía…
 PROPIEDAD

Intensivas Extensivas
• No dependen de la •Dependen de la masa
masa del sistema del sistema (extensión)
(extensión) • Son aditivas
• No son aditivas • Ej.: V, H, G, U,S, …
• Ej:: T, p, ρ,…
Si el valor de una propiedad extensiva se divide entre la
masa del sistema, la propiedad resultante se conoce como
propiedad específica (propiedad intensiva).
Ejm.: volumen específico, entalpía específica….
En un sistema homogéneo, las
propiedades intensivas tienen
igual valor en todo el sistema y en
cualquier parte de él.

Si por el contrario las

propiedades no
son iguales el sistema es
Heterogéneo, el cuál
tiene más de una fase.
 Estado de un sistema
La condición o estado de un sistema, queda identificada por
el conjunto de valores que tiene las propiedades
termodinámicas en ese instante. Un sistema puede pasar por
infinitos estados.

Funciones
de estado P1 P2
V1 V2 Variables
Proceso
T1 T2 termodinámicas
H1 Cambio de H2
S1 S2
estado No dependen
de la historia o
trayectoria
2 propiedades intensivas
independientes son suficientes para
determinar el estado termodinámico de
una sustancia pura. Ej.: T y P, P y Ve o
T y Ve
 FUNCIONES DE ESTADO
•Es una propiedad del sistema.
•La magnitud del cambio en cualquier función de estado
depende solamente de los estados inicial y final del
sistema y no de cómo se logro el cambio (trayectoria).
•Ejm.: P, V, T, H, S, G,….

Altura = función de estado

no depende de la
trayectoria seguida.
 F= Función de estado
• Tienen un valor único para cada estado del
sistema.
• Su variación solo depende del estado inicial y final
y no del camino desarrollado.

F Estado final

Variación de la
Función de
estado ΔF

Estado
inicial
 Es una energía en transito a través de
TRABAJO, W los límites del sistema y es una
interacción entre este y sus
alrededores.
uff, uff

. X2
W   Fdx

Fuerza
X1
Distancia
que se
W=F x desplaza el
objeto

X1 X2
distancia Trabajo=área
Trabajo Fuerza aplicada
realizado por el
hombre
Unidad: N.m = joule = J

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

Convenio de signos para el trabajo

W>0 Sistema W<0

Trabajo realizado Trabajo realizado

sobre el sistema por el sistema
(Compresión del gas) (Expansión del gas)
 TRABAJO (W)

Pext Pext
Fx
w  Fx dx

Fx  Pext A
dx Pext = cte.
A dx  dV
Pint
Pint

Pext = Pint Estado Pext > Pint w   Pext dV

inicial
Equilibrio mecánico Pext = cte
Estado
final Pext = Pint
W = - P ∆V


V
2
Pext = cte. W   Pext dV
V
1
 Trayectorias

P P P

i i i
Pi Pi Pi

f f
Pf Pf Pf

V
Vi Vf Vi Vf Vi Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los

estados inicial y final y de la trayectoria seguida por el
sistema entre dichos estados.
 Calor (Q)
Es la energía transferida debido a la diferencia de
temperatura. No es una función de estado.

Q=+ Q=-
SISTEMA
Endotérmico Exotérmico

• El calor y el trabajo no son propiedades de un

sistema, por eso no son funciones de estado.

• Se manifiestan durante un proceso.

 Transferencia
electrónica
TRABAJO

SISTEMA BANCO efectivo

CALOR cheques

El calor y el trabajo
•Son formas de variar la energía del sistema
• No son funciones de estado
• No es “algo” que posea el sistema
 Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
 Energía interna, E o U
Es la energía total de un sistema, energía cinética energía
potencial. Incluyendo la energía de traslación, rotación y
vibración de las moléculas. También se considera las
interacciones entre las partículas subatómicas.

• No es posible conocer la
energía interna de un
sistema
• Sólo conocemos su
cambio en un proceso
U = U2-U1
 Energía interna (U) • Función de estado
(Suma de energías a nivel molecular) • Magnitud extensiva

¿Cómo podemos aumentar U 1) Realizando un trabajo

de un sistema cerrado? 2) Calentándolo calor
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
(Ley de conservación de la energía)
La energía no puede ser creada ni destruida, solamente
transformada o cambiada de una forma a otra.

Proceso W

U1 U2

Q U2 = U1 + Q + W ΔU = Q + W
 Proceso Cíclico A→A

P A U  U final  U inicial  U A  U A  0

B W  Q
V

Es imposible realizar un trabajo sin

consumir una energía
 U  función de estado

P A

U BA  U BA
B

U  f (T , P ,V )
 Medición de ΔU
Sólo necesitamos un proceso a volumen constante
ΔU = Q + W

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

V2
W    Pext dV  U = Q + 0 = Qv
V1
Exotérmico Qv = - ΔU < 0
Si ΔU > 0
Endotérmico Qv = +

• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
 Es una función de estado, para tratar los
ENTALPÍA, H efectos térmicos de un proceso a presión
constante. Es una propiedad extensiva.
• Función de estado H  f(T,P,V,U)
• Propiedad extensiva
H  U + PV Entalpía • Unidades de energía (J)
(H) • H  H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1º ley U=Q+W


V2


V2
U  Q  W  Q  Pext dV  QP  Pext V1
dV  QP  P (V2  V1 )
V1

U=U2-U1 P=cte

QQP  (U  PV )  (U  PV ) = H
P 2 2 1 1

H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
 Exotérmico Qp = - ΔH<0
Qp = Δ H
Endotérmico Qp = + ΔH>0

CASOS PARTICULARES
1. Para procesos en donde intervienen sólidos y/o
líquidos únicamente (Δ PV es muy pequeño)

H = U + PV ΔH = Δ U + Δ PV

ΔH = Δ U (aprox)

2. Para reacciones en donde se producen o consumen gases

Para gas ideal PV = nRT

Si T = cte. Δ PV = ΔH = Δ U + RTΔn
RTΔn