Universidad de Los Andes

Facultad de Ciencias
Escuela de Química
Laboratorio de Fisicoquímica

INFORME
DETERMINACIÓN DE LA TEMPERATURA CRÍTICA
Práctica #01

Contreras, Rubens.
Abril 24, 2017

RESUMEN
No todos los líquidos son completamente miscibles entre sí, entre este extremo y el de la
inmiscibilidad casi completa se consideran pares de líquidos parcialmente miscibles, es decir, que
no se mezclan en todas las proporciones a todas las temperaturas, sino que en cambio pueden
estar en una o dos fases en ciertos intervalos de temperatura. A la temperatura en donde las dos
capas resultan de composición idéntica y son en realidad una sola capa, se conoce como
temperatura de disolución crítica. Por encima de esta temperatura los dos líquidos resultan
miscibles en todas proporciones. En la práctica se determinó la solubilidad del sistema fenol-agua
a diferentes temperaturas, se dedujo la temperatura critica del sistema igual a (66,0 ± 0,2) ° C y la
composición de la mezcla a esta temperatura (6g de agua por 2 g de fenol); por último se estudió
el efecto de ciertos aditivos como el cloruro de potasio, el naftaleno y el ácido succínico sobre la
temperatura critica de la disolución, presentando en todos los casos un aumento sobre la misma.

TABLAS DE DATOS

Todos los datos fueron tomados a (21 ± 1) °C de temperatura y (631,3 ± 0,1) mmHg de presión.

masa fenol masa agua masa total T (± 1 °C) T (± 1 °C) T (± 1 °C)

Tubo % masa Fenol
(± 0,0001 g) (± 0,0001 g) (± 0.0001 g) homogénea heterogénea promedio
1 1,0285 5,093 6,1215 16,80143756 60 59 60
2 1,644 4,9965 6,6405 24,7571719 64 63 64
3 2,003 4,2403 6,2433 32,08239232 67 65 66
4 2,746 3,4763 6,2223 44,13159121 65 64 64
5 3,151 2,9202 6,0712 51,90077744 63 62 62
6 3,4996 2,6534 6,1530 56,87632049 61 60 60
Tabla 1. Determinación de la temperatura crítica del sistema agua-fenol.
 masa fenol masa aditivo masa agua masa total Tc (± 1 °C) Tc (± 1 °C) Tc (± 1 °C)
Tubo Aditivo
(± 0,0001 g) (± 0,0001 g) (± 0,0001 g) (± 0.0001 g) homogénea heterogénea promedio
1 Naftaleno 2,228 0,0763 4,0762 6,3805 82 80 81
2 Ácido Succínico 2,019 0,087 4,061 6,167 70 67 68
3 KCl 2,0543 0,0417 4,0385 6,1345 72 71 72
Solución Crítica 2,003 4,2403 6,2433 67 65 66
Tabla 2. Efecto de los aditivos sobre la temperatura crítica.

CÁLCULOS

Parte 1: Determinación de la temperatura crítica.

Cálculo de la composición porcentual de fenol.

Tubo 1:
𝑔𝐹𝑒𝑛𝑜𝑙 1,0285
% 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐹𝑒𝑛𝑜𝑙 = 𝑥100 % 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐹𝑒𝑛𝑜𝑙 = 𝑥100 = 16,80%
𝑔𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 6,1215

Cálculo de la temperatura promedio del sistema fenol-agua.

Tubo 1:
𝑇ℎ𝑜𝑚𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑎 + 𝑇ℎ𝑒𝑡𝑒𝑟𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑎 (60 + 59)°𝐶
𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 2
𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 2
= 59,5 °𝐶

𝑑𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
𝛥𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = (𝑑𝑇ℎ𝑜𝑚𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑎) + (𝑑𝑇ℎ𝑒𝑡𝑒𝑟𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑎 )

𝛥𝑇ℎ𝑜𝑚𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑎 𝛥𝑇ℎ𝑒𝑡𝑒𝑟𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑎
𝛥𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = ( 2
)+ ( 2
)

1 °𝐶 1 °𝐶
𝛥𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = ( 2
)+ (2
) = 1 °𝐶

𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = (60 ± 1) °

Error porcentual.

Temperatura crítica sistema fenol-agua (1 atm) = 65,8 ° C

 |𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥 100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

|65,8 °𝐶 − 66,0 °𝐶|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥 100 = 0,3 %
65,8 °𝐶

𝑇𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 = 66,0 °𝐶 𝑥 0,3 % = 0, 18 °𝐶 = 0,2 ° 𝐶

𝑇𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 = (66,0 ± 0,2) ° 𝐶

Figura 1. Gráfico Temperatura vs. Composición

Grados de libertad del sistema bifásico.

𝐹 =𝐶−𝑃+2

𝐹 = 2−2+2 = 2
Parte 2. Efecto de los aditivos sobre la temperatura crítica.

Gramos de aditivo necesarios para una concentración igual a 0,1 mol/Kg de solvente.

0,1 𝑚𝑜𝑙 1000𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑥 6𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑥 = 6.10−4 𝑚𝑜𝑙

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
𝑔𝐴𝑑𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜 =
𝑛° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

128,17 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜 = = 0,0769 𝑔
6.10−4 𝑚𝑜𝑙

Efecto de aditivos sobre Tc

84
81
78
Temperatura °C

75
72
69
66
63
60
Naftaleno Ácido Succínico KCl Solución Crítica

Figura 2. Efecto de ciertos aditivos sobre la temperatura crítica del sistema fenol-agua.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Durante la práctica se estudió la solubilidad del sistema fenol-agua según los valores del la Tabla
1, logrando constatar que en efecto ambos líquidos son parcialmente miscibles, ya que a cierta
temperatura y composición estos se encuentran formando dos fases claramente distinguibles entre
sí, mientras que por otro lado a cierta temperatura y composición (tubo 3) estos forman una sola
fase homogénea por encima de la cual no es posible separarlos con métodos físicos por ser
completamente miscibles. Esto se entiende mejor al observar la curva de miscibilidad del sistema
en la figura 1, en esta se aprecia dos regiones, una bajo la curva donde ambos líquidos en mayor o
menor medida se encuentran formando lo que se conoce como una mezcla bifásica, eta región
representa el intervalo de inmiscibilidad y se hace más ancho al disminuir la temperatura; por
encima de esta se encuentra todo el rango en el que el sistema fenol-agua es miscible en
cualquier proporción. Además, se observa un punto máximo que corresponde a la composición y a
la temperatura crítica para este sistema, por encima de las cuales ambos líquidos, como ya se
mencionó, son completamente miscibles entre sí y forman una sola fase completamente
homogénea.
Por medio de la regla de fases de Gibbs se obtiene que el sistema fenol-agua presenta dos grados
de libertad, y al mantener fija la presión como en el caso de la práctica (presión ambiente), solo es
necesario una de las variables temperatura, fracción molar o composición porcentual para describir
el sistema. En este caso podemos describir el sistema con la temperatura crítica, la cual se
determinó y es igual a (66,0 ± 0,2) ° 𝐶, este valor presenta una pequeña diferencia respecto al
valor teórico que se puede explicar por diversos factores, primero que nada hay que señalar que la
balanza empleada no fue posible calibrarla y las medidas tomadas son un tanto apreciativas luego
del 2° decimal, esto introduce cierto grado de error instrumental en la medida, el fenol utilizado en
la práctica presentaba un color un poco marrón indicativo de que no estaba puro, sino que resultó
contaminado a lo largo de las sucesivas prácticas en las que se ha utilizado, esto por una mala
manipulación del mismo, además hay una diferencia de presión a la que se realizó la práctica
respecto a la que se empleó para determinar el valor tabulado. A pesar de estos factores la
discrepancia es de solo 0,2%.
En la segunda parte de la práctica se estudió el efecto del naftaleno, el ácido succínico y el cloruro
de potasio sobre la temperatura critica del sistema estudiado. En los tres casos como se observa
en la figura 2, se presentó un aumento de la Tcrítica, para el caso del ácido succínico, al ser poco
soluble en agua, no presenta un mayor aumento de la temperatura crítica (solo 2 °C) por las pocas
interacciones que esto supone entre este y el agua-fenol. Por otro lado, el KCl es una sal soluble
en agua que al disociarse presenta un cierto efecto de solvatación por parte de las moléculas de
agua y de fenol, ambas moléculas polares, para la estabilidad de sus iones, lo que dificulta un
poco más la interacción entre sí de las moléculas fenol-agua y requiriendo así el sistema un poco
mas de energía para burlar estas interacciones, explicándose así el aumento un poco mayor de la
Tcrítica (6 °C) respecto al caso anterior. Por último, para el caso del naftaleno, este es un
compuesto orgánico apolar insoluble en agua pero de características similares al fenol por ser al
igual que este, un compuesto aromático. Ambos anillos aromáticos presentan entre sí fuertes
interacciones debido al movimiento de sus electrones a lo largo de los mismos. Por otro lado al ser
el naftaleno apolar e insoluble en el agua presenta repulsión sobre estas moléculas, haciendo así
que las moléculas de fenol y de agua se distancien e interactúen menos entre si y aumentando en
mucho mayor medida la temperatura a la que ambos compuestos logran formar una sola fase. En
este caso el sistema necesita mucha más energía para lograr acercar las moléculas de agua y
fenol de tal modo que puedan interactuar entre sí, provocando un aumento de 15° C sobre la
temperatura crítica.
CONCLUSIONES
Finalizada la práctica, fueron alcanzados los objetivos planteados para la realización de la misma.
Se estudió con éxito la solubilidad del sistema fenol, concluyéndose así que en efecto se trata de
un sistema de líquidos parcialmente miscibles que presentan un diagrama de fases compuesto por
dos regiones, una heterogénea en la cual ambos forman dos fases y una homogénea en la cual
son completamente miscibles entres sí. De acá se determinó la temperatura crítica del sistema
igual a (66,0 ± 0,2) ° 𝐶, y se pudo constatar que por encima de esta ambos líquidos permanecen
formando una mezcla única siempre y cuando no sea agregado al sistema un compuesto extraño,
que en mayor o menor medida debido a las interacciones que pueda general con el sistema,
provoca que a esta temperatura ambos líquidos vuelvan a formar dos fases y generando así una
nueva temperatura crítica mayor a la del sistema puro. Lo que es lo mismo, al añadir un aditivo al
sistema, se produce un aumento de la temperatura crítica.
REFERENCIAS
 BRENNAN, D.; TIPPER, C.F.H. (1970) Manual de Laboratorio para prácticas de
FISICOQUÍMICA. España. Ediciones Urnio. p. 96-99
 LEVINE, I. N. (2014) Principios de fisicoquímica (6a edición) México. Mc GrawHill
Education. p. 191-195, 218, 339-341.
 CASTELLAN, G. (1974) Fisicoquímica (2a edición) USA. Pearson. p. 322-325.
 LIDE, D. R. (2006) Handbook of Chemistry and Physics (87th edition) USA. Editorial
Advisory Board. s. 3,4.