INSTITUTO TECNOLOGICO DE MINATITLAN

ITM

MATERIA
FISICOQUIMICA II

DOCENTE
LUISA VERA RAMOS

ALUMNO
CRUZ GONZALEZ JOSE ANTONIO

ACTIVIDAD
REALIZAR UNA INVESTIGACION DE LOS CONCEPTOS DE LA
UNIDAD

CARRERA
ING. AMBIENTAL

SEMESTRE
5TO

HORARIO
4:00-5:00
 INTRODUCCION A LA CINETICA QUIMICA

La cinética química consiste en el estudio de las velocidades de las

reacciones químicas y de los mecanismos por los que se llevan a cabo.
Mientras que la termodinámica nos indica si una reacción se puede producir
o no, la cinética nos informa sobre la velocidad con la que esta se realiza. El
estudio de la cinética química nos permite establecer la relación entre
velocidad de reacción y las variables que influyen en ella.

1.1 VELOCIDAD DE REACCION

La velocidad de un proceso químico se define como el cambio en la
concentración de reactivos o productos con respecto al tiempo en dicho
proceso. Podemos hacer un primer acercamiento al concepto de
velocidad de reacción. Si tenemos, por ejemplo, la reacción general:

aA+bB→cC+dD

la velocidad con la que desaparece el reactivo A a medida que se

desarrolla la reacción será el cociente entre la variación en la
concentración de A y el tiempo transcurrido. Es decir, si a un tiempo t 0
(generalmente tomado como origen o 0) la concentración de A era [A]0 y
a un tiempo t la concentración es [A], podríamos definir la velocidad de
desaparición de A (vA) como:
[𝐴] − [𝐴]0 Δ[𝐴]
𝑣𝐴 = =
𝑡 −𝑡0 Δ𝑡
Como el reactivo A se va gastando, su incremento será negativo y la
velocidad así definida será también negativa. Si nos fijásemos en B y en C y
en D obtendríamos expresiones similares
[𝐵] − [𝐵]0 Δ[𝐵]
𝑣𝐵 = =
𝑡 −𝑡0 Δ𝑡
[𝐶] − [𝐶]0 Δ[𝐶]
𝑣𝐶 = =
𝑡 −𝑡0 Δ𝑡
 [𝐷] −𝐷]0 Δ[𝐷]
𝑣𝐷 = 𝑡 −𝑡0 = Δ𝑡

La velocidad de desaparición de B, vB, también sería negativa y distinta de

la de A (si la reacción es, por ejemplo, 2H2+O2→2H2O, el hidrógeno
desaparece a doble velocidad que el oxígeno, pues por cada molécula de
O2 que reacciona se combinan 2 de H2). En cambio, la vc y la vD son
positivas, pues los productos se forman y por tanto su concentración
aumenta. Para unificar las distintas velocidades y poder definir una única
velocidad para la reacción, v, no las de cada reactivo o producto, se divide
cada velocidad parcial vA, vB, vC y vD entre su coeficiente estequimétrico a,
b, c o d y se añade un signo menos a las de los reactivos para convertirlas
todas en positivas. Así se define la velocidad de reacción.

Esa velocidad anteriormente definida es una velocidad promedio, como en

cinemática. Si queremos calcular la velocidad instantánea, la velocidad en
un instante determinado, debemos hacer el cociente cuando el
denominador, el intervalo de tiempo Δt, se hace cada vez más pequeño,
tiende a 0.

1 Δ[𝐴] 1 𝑑[𝐴]
1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]
𝑣 = − lim =− =− = =
𝑎𝛥𝑡→0 Δ𝑡 𝑎 d𝑡 𝑏 d𝑡 𝑐 d𝑡 𝑑 d𝑡
Notas adicionales:
• la derivada tiene como interpretación geométrica la pendiente de
la recta tangente a un punto de la gráfica [concentración]-t. En la
figura anterior vemos que la pendiente, si nos fijamos en el producto
C, por ejemplo, irá disminuyendo a medida que avanza la reacción,
porque los reactivos se van agotando. La velocidad es máxima al
principio y luego disminuye según pasa el tiempo.
• Las derivadas (pendientes) de las curvas de los reactivos son
negativas porque su concentración va disminuyendo con el tiempo,
mientras que las de los productos son positivas porque su
concentración aumenta con el tiempo.
• Las unidades de la velocidad son las de [concentración]/t, es decir,
moles·L-1·s-1.
 1.2 LEY DE ACCION DE MASAS
Cuando tiene lugar una reacción química reversible se observa que llegado
un determinado momento las cantidades netas de reactivos y productos se
mantienen invariables. Ya vimos que este hecho no significa que la reacción
se pare, sino que la velocidad a la que se forman los productos se iguala a
la velocidad a la que se regeneran los reactivos. Es decir, nuestra reacción
está en equilibrio.
De manera general, podemos representar una reacción química en
equilibrio así:

Al leer la reacción de izquierda a derecha (sentido directo) los

reactivos A y B (en color verde) reaccionan para formar los
productos C y D (en color rojo). Pero como es una reacción reversible (se
representa mediante una flecha de doble sentido) podríamos interpretar
que los productos también reaccionan para formar los reactivos (sentido
inverso). Las velocidades a las que tienen lugar ambos procesos se pueden
representar mediante las siguientes ecuaciones de velocidad:

Donde a, b, c y d son los correspondientes coeficientes estequiométricos.

En el equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa son
iguales, por lo tanto:

De esta manera se puede definir el constante de equilibrio como:

Esta expresión se conoce como ley de acción de masas, y permite
determinar las concentraciones molares de los reactivos y productos en el
equilibrio. Esta constante es característica de cada reacción y es
independiente de las cantidades iniciales de reactivos y productos. Así, por
ejemplo, para la siguiente reacción:

Como se puede observar todos los compuestos se encuentran en estado

gaseoso. En este caso se habla de equilibrio homogéneo, pues en él todas
las especies químicas están en la misma fase. Pero, ¿qué ocurriría si uno de
ellos fuese, por ejemplo, un sólido o un líquido? En este caso se trataría de
un equilibrio heterogéneo, en el que (al menos) una especie está en una
fase distinta. Cuando esto ocurre, en la expresión de la constante de
equilibrio no aparecen las concentraciones de los sólidos ni de los líquidos
puros, ya que, a una temperatura determinada, estas concentraciones son
constantes. Por ejemplo:
 1.3 ORDEN DE REACCION

El orden de reacción con respecto a cierto reactivo, es definido como la

potencia (exponencial) a la cual su término de concentración en la
ecuación de tasa es elevado. la rapidez de reacción es proporcional a las
concentraciones de los reactantes elevadas a una potencia, por lo que es
conveniente hablar de orden de reacción.

r = k [A]

En este caso decimos que la reacción es de primer orden, ya que la

potencia a la cual esta elevada la concentración es igual a uno.

r = k [A]2 esta es una reacción de segundo orden así como la siguiente: r =

[A] [B]
Entonces en general podemos tener:
r = k [A]α [B]β Donde n = α + β
n es el orden total de la reacción.
Es importante señalar que el orden de reacción es estrictamente una
magnitud experimental, que depende exclusivamente de la forma en que
la rapidez se relaciona con la concentración de reactantes.

REACCIONES DE ORDEN CERO:

Esto ocurre cuando la concentración de reactante en solución no cambia
a medida que transcurre la reacción para cineticas de primer orden.
Concentración de reactante inicial a tiempo 0 A 0 Concentración de
reactante que reacciona a tiempo t x Concentración de reactante que
queda a tiempo t

La Ley de Rapidez de Reacción queda:

Se ve modificada a un aparente orden cero ya que [A] es constante:

Donde k ‘ = k[A]
En un experimento cinético los resultados se ajustan a una cinética de orden
cero, al realizar un grafico de x en función del tiempo, pero la pendiente en
este caso será igual a k por la concentración de A. Estas cinéticas son
comunes en el estudio de suspensiones.

REACCIONES DE PRIMER ORDEN

Esto ocurre cuando la concentración de reactante en solución no cambia
a medida que transcurre la reacción para cinéticas de primer orden.
Concentración de reactante inicial a tiempo Concentración de reactante
que reacciona a tiempo t Concentración de reactante que queda a
tiempo
La Ley de Rapidez de Reacción queda:

A cualquier tiempo t:
Separando variables e integrando: -ln (Ao – x) = kt + I ; donde I = cte de
integración= -ln(A0)

Para una reacción de primer orden se ob%ene una relación sencilla entre
t1/2 y la constante de rapidez.

x = A0 /2 y t = t1/2 encontramos:

Las cinéticas de primer orden se ven reflejadas en: las desintegraciones

radiactivas, el crecimiento de colonias de bacterias en su fase exponencial,
algunos fármacos en su inactivación, reacciones químicas en general.

REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN

En este tipo de reacciones existen dos posibilidades: la rapidez puede ser
proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales, o al
producto de dos concentraciones diferente:

La reacción entre dos sustancias diferentes:

Para ambos casos:

Donde A0 = B0
Las Leyes de rapidez serán: r = k [A]2 y r = k [A][B]
Pero como las concentraciones de A0 y B0 son iguales por lo tanto a
cualquier %empo tomando como referencia el producto tendríamos: dx/dt
= k(A0 –x)2
Después separando variables e integrando: 1/(A0 –x) = kt + I
Finalmente, obteniendo el valor de la constante de integración cuando x=0
y t=0 y sus%tuyendo en la ecuación tenemos: x / A0 (A0 –x) = kt
La relación entre el tiempo de vida media y la constante de rapidez de
reacción se obtiene al sustituir en la ecuación anterior x = A0 / 2 y t = t1/2
quedando:
 1.3 AVANCE DE REACCION
Es una magnitud simbolizada con la letra ξ que cuantifica la variación de la
cantidad de especies químicas que intervienen en una reacción. Tiene
unidad de cantidad de sustancia, mol. Fue introducido por el científico
belga Théophile de Donder.

Considérese una reacción del tipo

A ⇌ B.

Supóngase una cantidad infinitesimal dξ de la especie A que se convierte

en B. La variación de la cantidad de A puede ser representada como

y la variación de la cantidad de B es

Entonces el avance de la reacción queda definido como

donde ni denota la cantidad de la i-ésima sustancia y νi es el coeficiente

estequiométrico de la i-ésima sustancia. En otras palabras, es la cantidad de
sustancia que está siendo producida en una reacción de equilibrio.
Considerando cambios finitos en vez de cambios infinitesimales, uno puede
escribir la ecuación para el avance de una reacción como

El avance de una reacción es nulo en el inicio de una reacción. Por ello, la

variación de ξ es el avance en sí.
 La variación de la energía de Gibbs de la reacción puede ser definida
como la variación de la energía de Gibbs en función del avance de la
reacción a temperatura y presión constantes

Análogamente, también se define la variación de la entalpía de reacción

como
 1.4 CALOR DE REACCION

El calor o entalpía de la reacción es un parámetro esencial para escalar con

seguridad y correctamente los procesos químicos. El calor de la reacción es
la energía que se libera o absorbe cuando las sustancias químicas se
transforman en una reacción química.
Describe el cambio del contenido de energía cuando los reactivos se
convierten en productos. Aunque la reacción puede ser exotérmica
(liberación de calor) o endotérmica (absorción de calor), la mayoría de las
reacciones llevadas a cabo en las industrias química y farmacéutica son
exotérmicas.
Entre otras, el calor de la reacción es una de las propiedades
termodinámicas empleadas en el desarrollo químico, el escalado y la
seguridad para escalar procesos del laboratorio a la fabricación. El calor o
entalpía de la reacción suele expresarse como entalpía molar en kJ/mol o
como entalpía específica en kJ/kg o kJ/l.

¿Cómo se calcula el calor o entalpía de la reacción?

El calor de la reacción puede calcularse a partir del calor estándar de
formación de todos los reactivos involucrados. Sin embargo, por lo general,
se determina midiendo la producción de calor a lo largo del tiempo con un
calorímetro de reacción, como un calorímetro de flujo de calor.
La determinación del calor de la reacción requiere conocer el balance
general del flujo de calor, incluido el flujo de calor que fluye a través de la
pared del reactor, la cantidad de calor que se intercambia durante la
dosificación de los reactivos o disolventes y el calor acumulado debido a un
aumento o descenso de la temperatura.
1.5 CONSTANTE DE ARRHENIUS Y PRINCIPIO
DE LECHATIER

La ecuación de Arrhenius es una expresión matemática que se utiliza para

comprobar la dependencia de la constante de velocidad (o cinética) de
una reacción química con respecto a la temperatura a la que se lleva a
cabo esa reacción.
Dicho de manera breve, la ecuación de Arrhenius da la dependencia de la
constante de velocidad k de reacciones químicas a la temperature T
(en temperatura absoluta, tales como kelvins o grados Rankine) y la energía
de activación, de acuerdo con la expression:

donde:

constante cinética (dependiente de la temperatura)

factor preexponencial o factor de frecuencia. Indica la frecuencia de

las colisiones.

energía de activación, expresada en J/mol.

constante universal de los gases. Su valor es 8,3143 J·K-1·mol-1

temperatura absoluta [K]

PRINCIPIO DE LECHATIER
Establece que, si un sistema en equilibrio se somete a un cambio de
condiciones, éste se desplazará hacia una nueva posición a fin de
contrarrestar el efecto que lo perturbó y recuperar el estado de equilibrio.

Variación de la Temperatura

Una ecuación exotérmica como:

Se puede escribir asi:

Y una ecuación endotérmica como:

Se puede escribir así:

De donde podemos observar que un incremento de

temperatura favorecerá el sentido que consuma parte de ese exceso de
calor, mientras que una disminución de la temperatura favorecerá el
sentido que regenere parte del calor eliminado.

En conclusión:

Si se incrementa la temperatura, se favorece el sentido endotérmico de la

reacción.

Una disminución de la temperatura, favorece el sentido exotérmico de la

reacción.
 1.6 VELOCIDAD DE REACCION EN SISTEMAS
BIOLOGICOS

¿Qué factores afectan a la velocidad de reacción en Sistemas biologicos?

La naturaleza de Reactivos y Productos , temperatura , Catalizadores Las
concentraciones de las especies reactivas
Las reacciones químicas muestran una relación entre la velocidad de
reacción y las concentraciones de los reactivos, es la que se conoce como
ecuación de velocidad:
v = k [A] m [B] n ···

Los exponentes m y n son el orden de la reacción con respecto al reactivo

A y el orden de la reacción con respecto al reactivo B respectivamente.
El orden total de la reacción es = m + n
Si m = n =1, entonces la reacción es de primer orden respecto de A y primer
orden respecto de B, y por tanto de segundo orden total, quedando v = k
[A][B]
La mayoría de reacciones tiene lugar en varias etapas elementales. El
conjunto de etapas elementales de una reacción se denomina mecanismo.

e.g. H 2 + Cl 2 2HCl.

HCl no se forma en una sola etapa, sino siguiendo tres etapas.

Cl 2 2Cl•
Cl• + H 2 HCl + H •
Cl• + H • HCl

REACCION TOTAL
H 2 + Cl 2 2HCl