Fuerza de los acidos y las bases

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prácticos, se supone que se
ionizan completamente en el agua.
La mayor parte de los ácidos son acidos debiles , los cuales se ionizan, solo en forma
limitada, en el agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles
contienen una mezcla de moléculas del ácido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.
Igual que los ácidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan
completamente en agua.
Las bases débiles, igual que los ácidos débiles, son electrolitos débiles. El amoniaco es
una base débil. En agua se ioniza en forma muy limitada.

Los pares conjugados ácido-base tienen las siguientes propiedades:

 Acidos debiles y la constant de ionizacion de
un acido
La mayoría de los ácidos son débiles. Considere un ácido monoprótico débil, HA.

donde Ka, la constante de ionización de un ácido , es la constante de equilibrio para la

ionización de un ácido. A cierta temperatura, la fuerza del ácido HA se mide
cuantitativamente mediante la magnitud de Ka. Cuanto mayor sea el valor de Ka, el ácido
será más fuerte, es decir, mayor será la concentración de iones H+ en el equilibrio, debido
a su ionización. Sin embargo, debemos recordar que sólo los ácidos débiles tienen valores
de Ka asociados con ellos.
En resumen, los pasos principales para resolver problemas de ionización de ácidos débiles
son:
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH de la disolución. En la
mayoría de los casos podemos ignorar la ionización del agua. Omitimos el ion hidróxido
porque su concentración se determina mediante la del ion H1.
2. Expresar las concentraciones de equilibrio de dichas especies en función de la
concentración inicial del ácido y una sola incógnita, x, que representa el cambio en la
concentración.
3. Escribir la ionización del ácido débil y expresar la constante de ionización Ka en
función de las concentraciones de equilibrio de H1, la base conjugada y el ácido sin
ionizar. Primero obtenemos el valor de x por el método de aproximación. Si el método de
aproximación no es válido, utilizamos la ecuación cuadrática para obtener x.
4. Después de obtener el valor de x, calculamos las concentraciones de equilibrio de todas
las especies y el pH de la disolución.

Bases debiles y la constante de ionizacion

de una base
La ionización de las bases débiles puede analizarse de la misma manera que la ionización
de los ácidos débiles.
Relación entre las constantes de ionización
de los ácidos y sus bases conjugadas
 Ácidos diproticos y poliproticos
Estos ácidos se ionizan por etapas, es decir, pierden un protón cada vez.

Estructura molecular y fuerza de los ácidos

Hay dos factores que determinan el grado de ionización del ácido. Uno es la fuerza del
enlace H-X; cuanto más fuerte sea el enlace, será más difícil que la molécula de HX se
rompa y, por lo tanto, el ácido será más débil. El otro factor es la polaridad del enlace
H-X. Si el enlace es muy polar, es decir, si hay una acumulación grande de las cargas
positiva y negativa en los átomos de H y X, respectivamente, HX tenderá a romperse para
formar iones H+ y X-. Por lo tanto, una gran polaridad es característica de un ácido
fuerte.
Ácidos halogenhídricos
El hecho de que HI sea un ácido fuerte y que HF sea un ácido débil indica que la entalpía
de enlace es el factor predominante en la determinación de la fuerza del ácido en los
ácidos binarios. En esta serie de ácidos binarios, cuanto más débil sea el enlace, más
fuerte será el ácido, de manera que la fuerza de los ácidos se incrementa como sigue:
HF <= HCl < HBr < HI
1. Oxiacidos que tienen diferentes átomos centrales que pertenecen al mismo grupo de la
tabla periódica y que tienen el mismo número de oxidación. Dentro de este grupo, aumenta
la fuerza de los ácidos a medida que se incrementa la electronegatividad del átomo
central.
2. Oxiacidos que tienen el mismo átomo central pero diferente número de grupos unidos a
él. Dentro de este grupo, la fuerza del ácido se incrementa a medida que aumenta el
número de oxidación del átomo central.

Acidos y bases de Lewis

Lewis formuló una definición. Postuló lo que actualmente se denomina una base de
Lewis como una sustancia que puede donar Un par de electrones. Un ácido de Lewis es
una sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
Aunque la definición de Lewis de ácidos y bases tiene una gran importancia por su
generalidad, se habla comúnmente de “un ácido” y de “una base” en términos de la
definición de Brønsted. En general, la expresión “ácido de Lewis” se utiliza para
sustancias que pueden aceptar un par de electrones pero que no contienen átomos de
hidrógeno ionizables.

Comparación entre los equilibrios homogéneo

y heterogéneo en disolución
Tales procesos son ejemplos de equilibrios heterogéneos, es decir, los componentes de la
reacción están presentes en más de una fase y los que están en una fase son ejemplos de
equilibrios homogéneos.

Efecto del ion común

Aquí analizaremos las propiedades ácido-base de disoluciones de dos solutos que contienen
el mismo ion (catión o anión), denominado ion común.
El efecto del ion común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un
compuesto que tiene un ion común con la sustancia disuelta.

Disoluciones amortiguadoras
Una disolución amortiguadora , buffer o tampón es una disolución de 1) un ácido débil
o una base débil y 2) su sal; es decir, ambos componentes deben estar presentes. La
disolución tiene la capacidad de resistir los cambios del pH cuando se agregan pequeñas
cantidades de ácido o de base.
Valoraciones acido-base
Consideraremos tres tipos de reacciones:
1) valoraciones que incluyen un ácido fuerte y una base fuerte,
2) valoraciones que incluyen un ácido débil y una base fuerte.
3) valoraciones que incluyen un ácido fuerte y una base débil.
Solubilidad molar y solubilidad
Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar ,
que es el número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L), y
como solubilidad , que es el número de gramos de soluto en un litro de una disolución
saturada (g/L). Observe que ambas expresiones se refieren a la concentración en
disoluciones saturadas a una temperatura determinada (que suele ser de 25°C)

Procesos espontaneos
Una reacción que si ocurre en determinadas condiciones se llama reacción espontánea. Si
no ocurre en esas condiciones se dice que es no espontánea. Los procesos que ocurren en
forma espontánea en una dirección no pueden ocurrir de manera espontánea en la
dirección opuesta bajo las mismas condiciones.
Al estudiar los ejemplos mencionados y muchos casos más, llegamos a la siguiente
conclusión: el carácter exotérmico favorece la espontaneidad de una reacción, pero no la
garantiza. Es posible que una reacción endotérmica sea espontánea, así como es posible
que una reacción exotérmica no lo sea. En otras palabras, no podemos predecir si una
reacción ocurrirá de manera espontánea si se consideran sólo los cambios de energía del
sistema. Para hacer este tipo de predicciones necesitamos buscar otra cantidad
termodinámica. Esta cantidad es la entropía.
 Entropia
La entropía (S) suele describirse como una medida del grado de dispersión de la energía
en un sistema entre las diferentes posibilidades en que ese sistema puede contenerla. A
mayor dispersión, mayor la entropía. La mayoría de los procesos están acompañados por
un cambio en la entropía.
Microestados y entropía
A las maneras posibles de distribuir las moléculas se les denomina “estados microscópicos
o microestados” y cada conjunto de microestados similares se denomina “distribución”.

Cambios en la entropía
• Un sistema con menos microestados (W menor) entre los cuales se pueda esparcir su
energía (poca dispersión) tiene una menor entropía.
• Un sistema con más microestados (W mayor) entre los cuales se pueda esparcir su
energía (mayor dispersión) tiene una mayor entropía.
Entropía estándar
La entropía estándar es la entropía absoluta de una sustancia a 1 atm y 25°C.

Segunda ley de la termodinamica

La conexión entre la entropía y la espontaneidad de una reacción queda expresada en la
segunda ley de la termodinámica : la entropía del universo aumenta en un proceso
espontaneo y se mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio.
Debido a que el universo está constituido por el sistema y su entorno, el cambio de entropía
del universo (DSuniv) en cualquier proceso es la suma de los cambios de entropía del
sistema (DSsist) y de sus alrededores (DSalred). Matemáticamente, la segunda ley de la
termodinámica se puede expresar como sigue:

Para un proceso espontáneo, la segunda ley establece que DSuniv debe ser mayor a cero,
pero no impone restricciones a los valores de DSsist o DSalred. Entonces, es posible que
DSsist o DSalred sean negativos, siempre y cuando la suma de estas dos cantidades sea
mayor a cero. Para un proceso en equilibrio, DSuniv es cero. En este caso DSsist y DSalred
deben ser iguales en magnitud, pero de signo contrario. ¿Qué ocurre si para algún
proceso se encuentra que DSuniv es negativo? Esto significa que el proceso es no espontáneo
en la dirección descrita. El proceso es espontáneo en la dirección opuesta.
Cambios de entropía en el sistema
• Si una reacción produce más moléculas de gas que las que consume, DS ° es positivo.
• Si el número total de moléculas de gas disminuye, DS ° es negativo.
• Si no hay cambio neto en el número total de moléculas del gas, entonces DS ° puede ser
positivo o negativo, pero su valor numérico será relativamente pequeño.
Cambios de entropía en los alrededores
Cuando se lleva a cabo un proceso exotérmico en el sistema, el calor transferido a los
alrededores aumenta el movimiento de las moléculas de los alrededores. Como
consecuencia, hay un incremento en la cantidad de microestados y aumenta la entropía de
los alrededores. En el caso contrario, un proceso endotérmico sobre el sistema absorbe
calor de los alrededores y, por lo tanto, disminuye la entropía de éstos, porque disminuyen
los movimientos moleculares. Para los procesos a presión constante, el cambio de calor es
igual al cambio de entalpía del sistema, DHsist. Por ello, el cambio de entropía de los
alrededores, DSalred, es proporcional a DHsist.

El cambio de entropía para determinada cantidad de calor absorbido también depende de

la temperatura. Si la temperatura de los alrededores es alta, las moléculas tendrán
bastante energía. Por lo tanto, la absorción de calor debida a un proceso exotérmico en el
sistema tendrá relativamente poco impacto en los movimientos moleculares, y el
consiguiente incremento en la entropía será pequeño. Sin embargo, si la temperatura de los
alrededores es baja, la adición de la misma cantidad de calor producirá un incremento
más notable en los movimientos moleculares, y por lo mismo mayor incremento en la
entropía.

Tercera ley de la termodinámica y entropía absoluta

De acuerdo con la tercera ley de la termodinámica , la entropía de una sustancia
cristalina perfecta es cero a la temperatura del cero absoluto. A medida que la
temperatura aumenta, la libertad de movimiento se incrementa y, con él, el número de
microestados. Así, la entropía de cualquier sustancia a temperatura superior a 0 K es
mayor a cero.

Energia libre de Gibbs

Esta ecuación establece que para un proceso que se lleva a cabo a presión constante y
temperatura T, si los cambios en la entalpía y en la entropía del sistema son tales que
DHsist – T DS sist es menor que cero, el proceso debe ser espontáneo. A fin de determinar
la espontaneidad de una reacción de una manera más directa, se utiliza otra función
termodinámica denominada energía libre de Gibbs (G) , o simplemente energía libre :

El cambio de energía libre (DG) de un sistema para un proceso a temperatura constante es;

Entonces, la energía libre es la energía disponible para realizar trabajo. Así, si en una
reacción particular se libera energía útil (es decir, si su DG es negativo), este hecho, por sí
solo, garantiza que la reacción es espontánea, sin importar lo que ocurra en el resto del
universo.
Ahora es posible resumir las condiciones para la espontaneidad y el equilibrio a
temperatura y presión constantes en términos de DG como sigue:
Cambios de energía libre estándar
La energía libre estándar de reacción ( G°reac) es el cambio de energía libre en una
reacción cuando se lleva a cabo en condiciones estándar, cuando los reactivos en su estado
estándar se convierten en productos en su estado estándar.
Para calcular G°reac, comenzamos con la siguiente ecuación:

donde m y n son los coeficientes estequiométricos. El término G°f es la energía libre

estándar de formación de un compuesto, es decir, es el cambio de energía libre que se
presenta cuando se sintetiza 1 mol del compuesto a partir de sus elementos en sus estados
estándar.

Reacciones redox
La electroquímica es la rama de la química que estudia la transformación entre la
energía eléctrica y la energía química. Los procesos electroquímicos son reacciones redox
(oxidación-reducción) donde la energía liberada por una reacción espontánea se convierte
en electricidad, o donde la energía eléctrica se aprovecha para inducir una reacción
química no espontánea.
En las reacciones redox se transfieren electrones de una sustancia a otra.
Balanceo de las ecuaciones redox
En esta sección analizaremos uno de ellos, el llamado método del ion-electrón. En este
método la reacción global se divide en dos semirreacciones: la reacción de oxidación y la
de reducción. Las ecuaciones de estas dos semirreacciones se balancean por separado y
luego se suman para obtener la ecuación global balanceada.
Paso 1: Escriba la ecuación no balanceada de la reacción en su forma iónica.
Paso 2: La ecuación se divide en dos semirreacciones.
Paso 3: Cada semirreaccion se balancea de acuerdo con el número y tipo de átomos y
cargas. Para las reacciones que se llevan a cabo en un medio acido, se agrega H2O para
balancear los átomos de O, y H + para balancear los átomos de H.
Paso 4: Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuación final por inspección.
Los electrones en ambos lados de la ecuación se deben cancelar. Si las semirreacciones de
oxidación y reducción contienen diferentes números de electrones, tendremos que multiplicar
una o las dos semirreacciones para igualar el número de electrones.
Paso 5: Se verifica que la ecuación contenga el mismo tipo y numero de átomos, así como
las mismas cargas en ambos lados de la ecuación.
Celdas galvanicas
Una celda galvanica o voltaica es un dispositivo experimental para generar electricidad
mediante una reacción redox espontánea. En una celda galvánica, el ánodo es, por
definición, el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación, y el cátodo es el electrodo
donde se efectúa la reducción.
La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque existe una diferencia de energía
potencial eléctrica entre los electrodos. El flujo de corriente eléctrica es análogo a la caída
de agua en una cascada debido a la diferencia de energía potencial gravitacional, o al
flujo de gas desde una zona de presión elevada a una de presión baja.
La notación convencional para representar las celdas galvánicas es un diagrama de
celda.
 Potenciales estandar de reduccion
E ° es el potencial estándar de reducción, o el voltaje en un electrodo asociado con una
semirreaccion de reducción cuando todos los solutos son de 1 M y todos los gases están a 1
atm.
 Termodinamica de las reacciones redox
En una celda galvánica, la energía química se transforma en energía eléctrica para hacer
trabajo eléctrico como hacer funcionar un motor eléctrico. La energía eléctrica, en este
caso, es el producto de la fem de la celda por la carga eléctrica total (en coulombs) que
pasa a través de la celda: energía electrica = coulombs x volts = joules
Efecto de la concentracion sobre la fem de la
celda
La ecuacion de Nernst

N= cantidad de electrones transferidos

Celdas de concentracion
Como el potencial de electrodo depende de las concentraciones de los iones, es factible
construir una celda galvánica con dos semiceldas hechas del mismo material, pero que
tengan distinta concentración iónica. A este tipo de celda se le conoce como celda de
concentracion.
Baterias
Una batería es una celda galvánica, o un conjunto de celdas galvánicas combinadas que
pueden servir como fuente de corriente eléctrica directa a un voltaje constante. Aunque, en
principio, una batería funciona igual que las celdas galvánicas descritas en la sección, la
batería tiene la ventaja de que posee todos los componentes necesarios y no requiere
aditamentos auxiliares, como los puentes salinos. En esta sección se describen los tipos de
baterías más comunes.
La bateria de celda seca
Las celdas secas no tienen un componente fluido.
La bateria de mercurio
La batería de mercurio tiene muchas aplicaciones en medicina y la industria electrónica,
pero es más costosa que la celda seca común.
El acumulador de plomo
La batería, o acumulador de plomo, que se usa comúnmente en los automóviles, está
compuesta por seis celdas idénticas ensambladas en serie. En condiciones normales de
operación, cada celda produce 2 V; las seis celdas suministran 12 V de energía al circuito
de encendido del automóvil y sus demás sistemas eléctricos.
Bateria de ion litio

Celdas de combustible
Los combustibles fósiles son una fuente importante de energía, pero la conversión de un
combustible fósil en energía eléctrica es un proceso poco eficiente. Para generar
electricidad, el calor producido en la reacción se utiliza primero para transformar el
agua en vapor, que luego mueve una turbina y ésta, a su vez, un generador. En cada
etapa se pierde una porción considerable de la energía liberada en forma de calor;
incluso la planta de energía más eficiente convierte sólo 40% de la energía química
original en electricidad. Como las reacciones de combustión son reacciones redox, es mejor
llevarlas a cabo directamente por medios electroquímicos a fi n de aumentar la efi ciencia
de la producción de energía. Para lograr este objetivo se utiliza un dispositivo conocido
como celda de combustible , una celda galvánica que requiere un aporte continuo de
reactivos para mantener su funcionamiento.
Electrolisis
A diferencia de las reacciones redox espontáneas, que convierten la energía química en
energía eléctrica, en la electrolisis se utiliza la energia electrica para inducir una
reaccion quimica no espontanea. Este proceso se lleva a cabo en un dispositivo que se
conoce como celda electrolitica . La electrólisis se basa en los mismos principios en que se
fundamentan los procesos que se realizan en las celdas galvánicas.
El resto de teoría de electrolisis esta en otro apunte