6.

1 LAS DISOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

Algunas disoluciones presentan caracterı́sticas especiales, ya que en ellas el soluto se disocia en

sus iones. Este tipo de solutos se denominan electrolitos.

Las disoluciones en las que el soluto se disocia en iones se llaman disoluciones electrolı́ticas.

El disolvente en estas disoluciones es el agua (caracteres dipolares). En las disoluciones

electrolı́ticas, estos dos polos de la molé cula de agua atraen a los iones en que se descomponen
el soluto. Las sustancias moleculares (como el cloruro de hidró geno HCl, tambié n pueden
formar disoluciones electrolı́ticas).

- Los cationes (+): son atraı́dos por el polo negativo de las molé culas de agua (Na + en el
caso del NaCl)
- Los aniones (-): son atraı́dos por el polo positivo de las molé culas de agua (Cl- en el caso
del NaCl).

Las disoluciones electrolı́ticas tienen algunas caracterı́sticas generales destacadas:

- Son disoluciones muy estables, gracias a las fuerzas de atracció n entre partı́culas.
- Conducen la electricidad debido a las cargas de los iones: cuantos má s iones haya en la
disolució n, mejor conducirá la electricidad, por ello podemos usar la conductividad para
determinar la concentració n de los iones.

6.1.1 AK CIDOS Y BASES

Dentro de las sustancias que se dividen en iones hay dos grupos de compuestos que presentan
propiedades muy reconocibles: los á cidos y las bases. Cuando ponemos en contacto un á cido y
una base se produce la reacció n quı́mica de neutralizació n. Teniendo en cuenta su
comportamiento en solució n acuosa encontramos:
- Los á cidos son sustancias que en solució n acuosa se ionizan para dar hidrones (H+)

- Las bases son sustancias que en solució n acuosa se ioniza para dar hidró xidos (OH-)
Má s adelante, en 1923 Lewis propuso:
- AK cidos: toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones
- Bases: toda sustancia capaz de ceder un par de electrones

En la reacció n general de á cidos y bases, ademá s de iones (H+) y (OH-), se van a generar:

- Una base conjugada de un á cido (a-), que es la especie que resulta despué s de que el
á cido cede un H+
- Un á cido conjugado de una base (B+), que es la especie que resulta despué s de que la
base ceda un OH-

El comportamiento de á cidos y bases en solució n acuosa no siempre es el mismo, algunos se

ionizan completamente, mientras que otros lo hacen de forma parcial. Teniendo esto en cuenta
diferenciamos:
- AK cidos y bases fuertes: son los compuestos que en solució n acuosa se disocian
completamente. Esto hace que:
1) La concentració n Yinal de iones es igual a la concentració n inicial del compuesto
2) La concentració n de compuesto sin disociar es cero

Muchos de los á cidos inorgá nicos son á cidos fuertes, y los hidró xidos de metales alcalinos son
un ejemplo de bases fuertes.

- AK cidos y bases dé biles: son compuestos que en solució n acuosa no se disocian
completamente. En solució n se produce un equilibrio entre la parte disociada (iones) y
la parte molecular
La mayorı́a de los á cidos orgá nicos son dé biles, como el á cido acé tico, aunque tambié n lo son
algunos compuestos inorgá nicos como el cianuro de hidró geno. Un ejemplo de base dé bil es el
amonı́aco.

Para las disoluciones con á cido o bases dé biles es necesario cuantiYicar la contante de equilibrio
de la reacció n (Kc):

La contante de equilibrio de las disoluciones con á cidos y bases dé biles se denomina constante
de ionizació n

Cuanto má s disociado esté el compuesto, menor cantidad de compuesto molecular quedará y
mayor será la contante de disociació n. Cuanto mayor sea, Ka, má s fuerte será el á cido y lo mismo
pasa con Kb.
6.1.2 EL pH
El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolució n, que viene dada por la actividad de
los iones hidronio (H3O+) en una disolució n. El pH se calcula mediante la medició n de la
concentració n de iones hidronio que está n libres en una disolució n. pH0-log (H3O+). Por lo tanto,
si decimos que una disolució n tiene un pH “X”, signiYica que tiene una concentració n de iones
hidronio de 10 elevado a-XM.

De forma aná loga al pH, podemos deYinir el pOH como medició n de la concentració n de iones
hidroxilo (OH-), que está n libres en una disolució n. pOH=-log (OH-)
Þ Escala de pH: mide H3O+ en una disolució n y va desde 0 a 14. El punto medio de la escala
del pH es 7, tambié n conocido como pH neutro, lo cual indica que existe un equilibrio
entre acidez y alcalinidad.
- Cualquier disolució n con pH mayor a 7 será bá sica
- Cualquier disolució n con pH menor a 7 será bá sica.

Þ Medidores de pH
- Indicadores á cido-base: son sustancias que cambian de color en funció n de la
concentració n de iones H3O+. Suelen ser á cidas o bases dé biles que dependiendo del
pH de la disolució n, presentan un color u otro
- Tiras de indicador de pH: el papel pH o papel tornasol consiste en unas tiras de papel
que está n impregnadas de una mezcla de indicadores de pH, el cual cambia de color
segú n el pH de la disolució n.

- pH-metro: es un instrumento cientı́Yico que mide la actividad del ion H30+ en

soluciones acuosas, indicando su grado de acidez o alcalinidad.
Su funcionamiento mide la diferencia de potencial elé ctrico entre un electrodo en la disolució n
problema y un electrodo de referencia (disolució n ocnocida).

1) Procedimiento de calibració n
- Lavamos con agua destilada y secamos con papel de celulosa
- Ajustar temperatura de la solució n de trabajo
- Sumergir el electrodo en una solució n pH0 6.86
- Con el botó n STD ajustamos el pH0 6.86
- Lavamos con agua destilada y secamos con papel de celulosa
- Sumergir en solució n pH=4
- Ajustar el selector de intensidad (botó n SLOPE) hasta pH=4

2) Medir el pH en la disolució n problema

- Lavamos con agua destilada y secamos con papel de celulosa
- Medir temperatura
- Ajustar temperatura de la solució n de trabajo
- Sumergir el electrodo en la solució n de pH desconocido
- Dejar 1 o 2 mins en agitació n suave
- Leer el valor del pH

3) Lavar, secar con cuidado y guardar en la solució n conservadora

 El agua actú a a su vez como á cido (cediendo H+) y base (cediendo OH-) por tanto es situació n de
equilibrio

El agua pura: h3o+= 10 , como pH=- log (H3O+)= 7 y H-= 10 , como pOH=-log (OH-)=7

Vemos que el pH y el pOH suman 14, relació n que se cumple en todas las disoluciones. Por
ejemplo, en una disolució n cuyo pH sea 2, el pOH será 12.

6.1.3 LAS SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Son soluciones tampó n o buffers, son disoluciones que mantienen el pH constante cuando se le
añ ade pequeñ as cantidades de á cidos o bases. Tienen mú ltiples aplicaciones en cualquier tipo
de laboratorio, pero tambié n para la quı́mica de la vida (desnaturalizació n de enzimas…).

Þ Las soluciones amortiguadoras má s sencillas son disoluciones:

- Un á cido dé bil y una sal del mismo á cido con una base fuerte, por ejemplo, á cido acé tico
y acetato de sodio.
- Una base dé bil y una sal de esta base con un á cido fuerte, por ejemplo, amoniaco y
cloruro de amoniaco.

La adició n de pequeñ as cantidades de á cido o base a la solució n produce só lo un pequeñ o

cambio en el pH, porque el á cido i base agregadas reaccionan con el sistema amortiguador.

Þ Funciones
- Capacidad de neutralizar: cuando se añ ade un á cido a un sistema tampó n, el á cido dé bil
presente en la solució n reacciona con los iones H+ adicionales. La reacció n de
neutralizació n consume los protones y evita que el pH disminuya signiYicativamente
- Capacidad de aceptar protones: si se añ ade una base, la base dé bil del sistema tampó n
reacciona con los iones hidró xido OH- adicionales, evitando que el pH aumente
signiYicativamente.
- Equilibrio diná mico: el sistema tampó n está en un estado de equilibrio diná mico, donde
las reacciones de ionizació n y neutralizació n ocurren simultá neamente. Este equilibrio
permite que el sistema tampó n resista cambios bruscos en el pH.

6.2 LAS REACCIONES REDOX

Las reacciones redox son reacciones quı́micas en las cuales se produce una transferencia de
electrones de un compuesto a otro. Para que se produzcan: debe haber un agente que ceda
electrones y otro que los acepte:
- El agente reductor cede electrones de su estructura al medio. En este proceso aumenta
su estado de oxidació n, es decir, se oxida.
- El agente oxidante capta los electrones liberados por el agente reductor, en este proceso,
reduce su estado de oxidació n, es decir, se reduce.
6.2.1 LA CELDA GALVAK NICA.

Se trata de un dispositivo con diversos componentes que permiten obtener electricidad a a

partir de una reacció n redox. A partir de reacciones espontaneas, aparece electricidad. Son la
pilas y baterı́as, está compuesto de varias partes:
- AK nodo y cá todo: que está n sumergidos en una disolució n
- Puente salino: que une los dos recipientes con las disoluciones y tambié n está
concentrado a un voltı́metro, el cual va a cuantiYicar el Ylujo de electrones que se
produce. Este Ylujo de electrones va a ir de á nodo a cá todo.

(á nodo se produce oxidació n y en cá todo reducció n).

Þ Funcionamiento:
1) Oxidació n en el á nodo: el metal se oxida, liberando electrones segú n. La reacció n
redox especı́Yica del sistema.
2) Flujo de electrones: los electrones liberados se desplazan hacia el cá todo a travé s de
un circuito externo, generando una corriente elé ctrica, los electrones liberados en la
oxidació n Yluyen a travé s del circuito externo hacia el cá todo. Este Ylujo de electrones
es la corriente elé ctrica que utilizamos como energı́a ú til.
3) Reducció n de cá todo: en el cá todo, los iones metá licos se reducen ganando
electrones, siguiendo el ejemplo, en una celda de zinc-cobre el cobre podrı́a
reducirse segú n la reacció n.
4) Formació n de producto Yinal: los productos de las reacciones en el á nodo y el cá todo
son transportados por el electrolito hacia sus respectivos electrodos, donde pueden
formarse depó sitos só lidos. En el ejemplo dado, el zinc se disuelve e en á nodo,
liberando iones de zinc en la solució n, mientras que el cobre se deposita en el
cá todo.
6.2.2 LA CELDA ELECTROLIKTICA

La electrolisis es una reacció n de disociació n que tiene lugar debido al aporte de energı́a
elé ctrica. En las celdas electrolı́ticas se dan reacciones quı́micas que en condiciones normales no
son espontá neas gracias al paso de una corriente elé ctrica. Mientras que las celdas galvá nicas el
electrodo positivo es el cá todo y el negativo á nodo, aquı́ es a la inversa. Se llevan a cabo
reacciones, que en estado normal no serı́an espontá neas, gracias a la inducció n de paso de una
corriente elé ctrica.