Universidad Nacional de Costa Rica Química General II

Resumen capítulo 15: Valeria Alfaro Madrigal

15.1 Ácidos y bases de Brønsted

La base conjugada de un ácido de Brønsted es la especie que resulta cuando el ácido pierde un
protón. A la inversa, un ácido conjugado resulta de la adición de un protón a una base de Brønsted.

Todo ácido de Brønsted tiene una base conjugada y toda base de Brønsted tiene un ácido
conjugado

Es admisible representar el protón en disolución acuosa como H+ o como H3O+

15.2 Propiedades ácido-base del agua

El agua actúa tanto como base y ácido, y también es un electrolito muy débil sin embargo tiene
una leve ionización conocida como auto ionización

• El producto iónico del agua:

Kw es la constante del producto iónico y es el producto de las concentraciones molares

de H+ y OH- a una temp particular.

A 25°C la relación siempre es:

Siempre que se cumpla esto se dice que la disolución acuosa es neutra, en una disolución
ácida hay un exceso de iones H+, y en una básica hay un exceso de iones hidroxilo.
15.3 El pH: una medida de la acidez

SI nos proporcionan el valor de pH y se pide calcular la concentración del H+ se usa la fórmula: }

El pOH se define como:

Y la suba del pH + pOH debe ser igual a 14.00

15.4 Fuerza de los ácidos y las bases

1-Los ácidos fuertes son electrolitos fuerte s y se
ionizan completamente en agua. Se pueden observar
en las ecuaciones de las siguientes formas:

2-Los ácidos débiles en su mayoría no se disocian de forma total, tienen una mezcla de
moléculas de ácido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.

3-Las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan por

completo en agua. Los hidróxidos de los metales alcalinos y
los de algunos metales alcalinotérreos son bases fuertes Se
pueden observar en las ecuaciones de las siguientes formas:
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Tabla de fuerzas relativas de pares ácido base conjugados.

4-Las bases débiles, igual que los ácidos débiles, son electrólitos débiles. Un ej es el amoniaco
que a pesar de ser una base no dona un protón sino más bien lo acepta.

Propiedades de los pares ácidos base comjugados:

1. Si un ácido es fuerte, la fuerza de su base conjugada no puede medirse. Así, el ion Cl2, que es la
base conjugada del HCl, un ácido fuerte, es una base muy débil.

2. El H3O1 es el ácido más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Los ácidos más fuertes
que el H3O1 reaccionan con el agua para producir H3O1 y sus bases conjugadas
correspondientes. Así, el HCl, que es un ácido más fuerte que el H3O1, reacciona completamente
con el agua para formar H3O1 y Cl2:

Los ácidos más débiles que el H3O1 reaccionan con el agua en una proporción mucho menor
para formar H3O1 y sus bases conjugadas correspondientes. Por ejemplo, el siguiente equilibrio,
en principio, se encuentra desplazado hacia la izquierda:

3. El ion OH2 es la base más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Las bases más fuertes
que el OH2 reaccionan con agua para producir OH2 y sus ácidos conjugados correspondientes.
Por ejemplo, el ion óxido (O22) es una base más fuerte que el OH2, por lo que reacciona
completamente con el agua como sigue:

15.5 Ácidos débiles y la constante de ionización de un ácido

Se sabe que existen pocos ácidos fuertes, si se considera un ácido monoprótico débil HA Su
ionización en agua se representa:

Su expresión de equilibrio para esta ionización sería:

Cuanto mayor sea el valor de Ka, el ácido será más fuerte, es decir, mayor será la concentración
de iones H+ en el equilibrio, sólo los ácidos débiles tienen valores de Ka asociados con ellos.
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los pasos principales para resolver problemas de ionización de ácidos débiles son:
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH de la disolución. En la mayoría de
los casos podemos ignorar la ionización del agua. Omitimos el ion hidróxido porque su
concentración se determina mediante la del ion H1.

2. Expresar las concentraciones de equilibrio de dichas especies en función de la concentración

inicial del ácido y una sola incógnita, x, que representa el cambio en la concentración

3.Escribir la ionización del ácido débil y expresar la constante de ionización Ka en función de las
concentraciones de equilibrio de H1, la base conjugada y el ácido sin ionizar. Primero obtenemos
el valor de x por el método de aproximación. Si el método de aproximación no es válido, utilizamos
la ecuación cuadrática para obtener x

4. Después de obtener el valor de x, calculamos las concentraciones de equilibrio de todas las

especies y el pH de la disolución.

Porcentaje de ionización
Cuanto más fuerte es un ácido, mayor será
su porcentaje de ionización.

En los ácidos monopróticos como HA se

puede definir como:

15.6 Bases débiles y la constante de ionización de una base

La ionización de las bases débiles puede analizarse de la misma manera que la ionización de los
ácidos débiles. La Kb es igual a la constante de equilibrio, pero no se toma en cuenta el agua ya
que se consumen muy pocas moléculas de esta.

Para la solución de problemas que incluyen bases débiles seguimos el mismo procedimiento que
utilizamos para los ácidos débiles. La diferencia principal es que ahora calculamos primero [OH-],
en lugar de [H+].

15.7 Relación entre las constantes de ionización de los ácidos y sus bases conjugadas
En este caso se cumple que:

Se concluye cuanto más fuerte es un ácido (mayor Ka), su base conjugada será más débil (menor
Kb).

15.8 Ácidos dipróticos y polipróticos:

Estas sustancias ceden más de un ion hidrogeno, Estos ácidos se ionizan por etapas, es decir,
pierden un protón cada vez. Se puede escribir una expresión de la constante de ionización para
cada etapa de ionización. Como consecuencia, a menudo deben utilizarse dos o más expresiones
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de la constante de equilibrio para calcular las concentraciones de las especies en la disolución del
ácido. Es más sencillo remover un ion H1 de una molécula neutra que otro ion H1 de un ion cargado
negativamente derivado de la misma molécula.

1 5.9 Estructura molecular y fuerza de los ácidos

Consideremos cierto ácido HX. La fuerza del ácido se mide por su tendencia a ionizarse:

Hay dos factores que determinan el grado de ionización:

• Fuerza del enlace: En el enlace H-X cuanto más fuerte sea el enlace, será más difícil que la
molécula de HX se rompa y, por lo tanto, el ácido será más débil.

• Polaridad: Si el enlace es muy polar, es decir, si hay una acumulación grande de las cargas
positiva y negativa en los átomos de H y X, respectivamente, HX tenderá a romperse para
formar iones H+ y X-. Por lo tanto, una gran polaridad es característica de un ácido fuerte.

-Ácidos halogenhídricos:
Los halógenos forman una serie de ácidos binarios denominados ácidos halogenhídricos (HF, HCl,
HBr y HI). En esta serie de ácidos binarios, cuanto más débil sea el enlace, más fuerte será el ácido,
de manera que la fuerza de los ácidos. HF < HCl < HBr <HI

- Oxiácidos:

Contienen hidrógeno, oxígeno y algún otro elemento Z, que ocupa una posición central. Se
caracterizan por la presencia de uno o más enlaces O-H. Pueden estar unidos a un Z que sea más
electronegativo o que tenga un estado de oxidación, Haciendo que el enlace Z-O sea más
covalente y el enlace O-H sea más polar. Como consecuencia, aumenta la tendencia a donar el
hidrógeno como ion H+.

Oxiácidos que tienen diferentes átomos
centrales que pertenecen al mismo grupo de
la tabla periódica y que tienen el mismo
número de oxidación. Dentro de este grupo,
aumenta la fuerza de los ácidos a medida
que se incrementa la electronegatividad del
átomo central
Oxiácidos que tienen el mismo átomo central
pero diferente número de grupos unidos a él.
En esta serie, la capacidad del elemento X
para atraer electrones del grupo OH
(haciendo más polar el enlace O-H) aumenta
con el número de átomos de O
electronegativos unidos al elemento X.
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-Ácidos carboxílicos

Se identifican como si hay un elemento más electronegativo del lado del resto
del átomo, el enlace O-H se hace más polar y en consecuencia tendrá más tendencia a ionizarse.

Ej:

También cuanto mayor sea el alcance de la deslocalización electrónica, más estable será el anión
y mayor será la tendencia del ácido a experimentar ionización.

15.10 Propiedades ácido-base de las sales

Una sal es un compuesto iónico formado a partir de la reacción entre un ácido y una base, Las
sales son electrólitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en agua. El término
hidrólisis de una sal describe la reacción de un anión o un catión de una sal, o de ambos, con el
agua. Por lo general, la hidrólisis de una sal afecta el pH de una disolución.

- Sales que producen disoluciones neutras: Sales + metal alcalino o alcalinotérreo y Base
conjugada de un ácido fuerte (Cl- , Br-, NO3-) no se *hidrolizan en una medida apreciable y sus
disoluciones se consideran neutras.

* hidrolizar: Reacción química que usa agua para descomponer un compuesto

-Sales que producen disoluciones básicas: La disolución de una sal derivada de una base fuerte y
un ácido débil es básica

-Sales que producen disoluciones ácidas: Cuando se disuelve en agua una sal derivada de un
ácido fuerte, como HCl, y una base débil, como NH3, la disolución resulta ácida.

En principio, todos los iones metálicos reaccionan con el agua para producir una disolución ácida.
Sin embargo, Los cationes metálicos pequeños con carga elevada como (Al3+, Cr3+, Fe3+,Bi3+ y Be2+)
tienen una proporción de hidrolisis mayor por lo que normalmente se desprecia la interacción con
el agua de los iones de los metales alcalinos y de la mayoría de los metales alcalinotérreos, ya que
es relativamente pequeña.

La proporción de hidrólisis es mayor para los iones más pequeños y con carga más alta porque ion
es más eficaz en la polarización del enlace O-H y facilita la ionización. Ésta es la razón por la cual
los iones relativamente grandes y de carga pequeña, como el Na+ y el K+, no se hidrolizan de
manera notable.
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Sales en las que se hidrolizan tanto el catión como el anión: Hasta ahora hemos considerado
sales en las que sólo un ion se hidroliza. En las sales derivadas de un ácido débil y una base débil
se hidrolizan tanto el catión como el anión.

Sin embargo, una disolución que contenga una sal de este tipo puede ser ácida, básica o neutra,
dependiendo de las fuerzas relativas del ácido débil y de la base débil.

Kb > Ka es Básica. El anión se hidrolizará en mayor proporción, en el equilibrio OH- >H+

Kb < Ka es Ácida. la hidrólisis del catión será mayor que la hidrólisis del anión.

Kb = Ka. Si la Ka es aproximadamente igual que la Kb, la disolución será esencialmente neutra.

15.11 Propiedades ácido-base de los óxidos y los hidróxidos

-Todos los óxidos de los metales alcalinos y alcalinotérreos, con excepción del BeO, son básicos.

-Algunos óxidos metálicos de los grupos 3A y 4A son anfóteros.

-Los óxidos no metálicos de los elementos representativos con número de oxidación alto son
ácidos. (N2O5, SO3 y Cl2O7). Pero los óxidos de estos mismos elementos representativos con
número de oxidación bajo (por ejemplo, CO y NO) no muestran propiedades ácidas cuantificables.

- No se conocen óxidos no metálicos que tengan propiedades básicas. Forman hidróxidos

metálicos con el agua.

Reacciones con ácidos y bases se parecen a las reacciones ácidos-bases ordinarias

Hidróxidos básicos y anfóteros

hidróxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos son bases y los que son anfóteros son:

Todos los hidróxidos anfóteros son insolubles.

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15.12 Ácidos y bases de Lewis

Una base de Lewis se define como una sustancia que puede donar un par de electrones. Un ácido
de Lewis es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones.

Las reacciones ácido-base de Lewis incluyen muchas reacciones en las que no participan ácidos
de Brønsted.

Resumen capítulo 16: Valeria Alfaro Madrigal

16. 1 Equilibrios ácido-base y equilibrios de solubilidad

Los ácidos y bases débiles nunca se ionizan completamente en agua.

Homogéneos: todos sus componentes están disueltos.

Heterogéneos: los componentes de la reacción están presentes en más de una fase.

16.2 Efecto del ion común (cuando tiene el mismo ion)

Es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un compuesto que tiene un ion
común con la sustancia disuelta. Cuando este está presente se suprime la ionización de un ácido
débil o de una base débil. También, es importante para determinar el pH

Electrolito fuerte
Ácido fuerte

Una disolución que contenga CH3COOH y CH3COONa será menos ácida que aquella que sólo
contenga CH3COOH a la misma concentración.

En el caso del pH con un ácido débil (HA) y una sal

soluble del ácido (NaA) (también se puede con una
base débil y una sal de esta).

Ecuación de Henderson

Cuanto mayor sea el valor de Ka, menor será el valor de pKa.

16.3 Disoluciones amortiguadoras (buffer o tampón)
Disolución de un ácido o una base débiles y su sal (siempre ambos deben estar presentes). Tiene
la capacidad de resistir los cambios del pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácido o
base.

Debe contener una concentración grande de ácido para reaccionar con los iones OH- que se le
añadan; y también debe contener una concentración semejante de base para neutralizar los
iones H+ que se le agreguen. Ejemplo: mezclar cantidades molares semejantes de ácido acético
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(CH3COOH) y de su sal acetato de sodio (CH3COONa), tiene la capacidad de neutralizar un ácido

o una base que se le agregue

Par conjugado ácido-base: un ácido débil y su base conjugada (suministrada por una sal) o una
base débil y su ácido conjugado (suministrado por una sal). Ejemplo: ácido de sodio.ácido
acético: CH3COONa/CH3COOH o CH3COO- /CH3COOH.

Capacidad amortiguadora: efectividad de la disolución. Cuanto mayor sea la cantidad de ácido y

de base conjugada, mayor será su capacidad.

Preparación de una disolución amortiguadora con un pH específico

Para que un sistema amortiguador funcione con eficiencia, las concentraciones del componente
ácido deben ser casi iguales a las de la base conjugada componente.

Se trabaja a la inversa, primero seleccionamos un ácido débil con un pKa muy cercano al pH. Se
sustituyen los valores en la ecuación para obtener la proporción [base conjugada]/[ácido]. Esta
proporción se transforma en cantidades molares para preparar la disolución amortiguadora.

Ej: Describa cómo prepararía un “amortiguador de fosfato” con un pH de aproximadamente 7.40

Se escoge el ácido fosfórico y al ser triprótico se escriben las 3 etapas. Se escoge el valor con el
pH más cercano al deseado.

16.4 Valoraciones ácido-base

16.4 Valoraciones ácido-base

Valoraciones ácido fuerte-base fuerte: Pasos. (se agrega más ácido que base)

-Obtener el número de moles a partir de la cantidad d agregada y la molaridad de cada uno.

-Se encuentra la cantidad de ácido después de la neutralización parcial restándole al ácido los
moles de la base y se divide entre el volumen total para obtener la concentración de H+
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-Obtener el pH con el -log

Pasos. (se agrega Misma cantidad)

-Si adiciona la misma cantidad de ácido y base el calculo es sencillo ya que en el punto de
equivalencia la concentración de H+ y OH- es la misma. y el pH de la disolución es de 7.00

Pasos. (se agrega más base que ácido)

- Funciona igual solo que ahora se les restan a los moles de la base los moles del ácido y a
parte de sacar el logaritmo se le debe restar el pOH a 14. Ej:

Valoraciones ácido débil-base fuerte: en el punto de equivalencia la neutralización está completa

y el pH de la disolución dependerá de la extensión de la hidrólisis de la sal formada. El pH > 7 debido
al exceso de iones OH- formados.

Ej: Calcule el pH en la valoración de 25.0 mL de ácido acético 0.100 M con hidróxido de sodio.

A) Caso (menos base que ácido) 10 mL de NaOH 0.100M: Obtenemos el número de moles y
se hace obtienen los moles finales. Se usa el Ka para obtener la concentración de H+

B) Caso (misma cantidad) 25mL de NaOH 0.100M: corresponde al punto de equivalencia.

Se obtienen los moles del ácido

Se dividen entre el Volumen total para obtener la concentración, y para obtener el pH se

hace el procedimiento de la hidrolisis del producto CH3COO2. . Se usa la Kb.

C) Caso (más base que ácido)35mL de NaOH 0.100M: podemos ignorar con seguridad la
hidrólisis de los iones CH3COO2 y calcular el pH de la disolución utilizando sólo la
concentración de iones OH.
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Valoraciones ácido fuerte-base débil:

Ej: 25.0 mL de NH3 0.100 M se valoran mediante una disolución de HCl 0.100 M.

Primero, determinamos la concentración de NH4Cl formado. Después, calculamos el pH como resulta do

de la hidrólisis del ion NH4 1. El ion Cl2, que es la base conjugada de un ácido fuerte HCl, no reacciona
con agua. Como es costumbre, ignoramos la ionización del agua.
Si determinamos los moles de NH 3 serán los mismo que NH 4Cl por la relación de moles 1:1

16.6 Equilibrios de solubilidad

El producto de solubilidad (Kps): Producto de las concentraciones molares de los iones

constituyentes, cada una elevada a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación
de equilibrio.

Producto iónico (Q): para predecir si ser formará precipitado

No saturada: no hay precipitación

Saturada: no hay precipitación

Sobresaturada: se precipitará que el producto de las concentraciones iónicas sea igual a Kps

Solubilidad molar y solubilidad:

Solubilidad molar: # de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L).
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Solubilidad: cantidad de sustancia que se disuelve en una cantidad determinada de agua para
producir una disolución saturada (g/L)

1. La solubilidad es la cantidad de sustancia que se disuelve en una cantidad determi nada de

agua para producir una disolución saturada. En los cálculos de equilibrio de solubilidad por lo
general ésta se expresa como gramos de soluto por litro de disolu ción. La solubilidad molar es el
número de moles de soluto por litro de disolución.

2. El producto de solubilidad es una constante de equilibrio.

3. La solubilidad molar, la solubilidad y el producto de solubilidad se refi eren todos a una

disolución saturada.

16.7 Separación de iones por precipitación fraccionada

Por lo tanto, se requiere para

comenzar la precipitación de AgBr.

16.8 El efecto del ion común y la solubilidad

Disolución en la que están disueltas dos sustancias que tienen un ion común, por ejemplo, AgCl y
AgNO3. Además de la disociación de AgCl, el siguiente proceso también contribuye a la
concentración total de los iones plata (el ion común) en la disolución:
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-Al añadir AgNO3 a una disolución saturada de AgCl, el incremento de [Ag1] hará que el producto
iónico sea mayor que el producto de solubilidad.

-Para restablecer el equilibrio, precipitará una parte de AgCl, como lo predice el principio de Le
Châtelier, hasta que el producto iónico vuelva a ser = a Kps
16.9 El pH y la solubilidad
Considere:

Al añadir iones de OH- el pH aumenta( ) y la solubilidad del Mg(OH)2 disminuye ( ). Equilibrio:

Al añadir iones de H+ el pH disminuye( ) y la solubilidad del Mg(OH)2 aumenta ( ). Equilibrio:

16.10 Los equilibrios de iones complejos y la solubilidad

-Ion complejo: un ion que contiene un catión metálico central enlazado a una o más moléculas o
iones. Reacciones entre ácidos y bases de Lewis. Los metales de transición tienden a formar iones
complejos porque poseen más de un estado de oxidación.

-Constante de formación Kf (constante de estabilidad): constante de equilibrio de la formación

del ion complejo. Cuanto mayor sea el valor de Kf, más estable es el ion complejo. (lo da una tabla)

- Hidróxidos anfóteros: reaccionan tanto con ácidos como con bases. Ej: Al(OH)3, Pb(OH)2,
Cr(OH)3, Zn(OH)2 y Cd(OH)2.

16.11 Aplicación del principio del producto de solubilidad al análisis cualitativo

Determinación de los tipos de iones presentes en una disolución. Esto se observa en los cationes,

los cuales se dividen en 5 grupos.

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