Estructura de los sólidos

Tema 1: Estructura de los sólidos

 Tema 1: Estructura de los sólidos

La mayoría de los compuestos inorgánicos se presentan como sólidos en los que podemos
encontrar átomos, iones o moléculas ordenadas

Enlace metálico Las estructuras de los

No direccionales sólidos metálicos e iónicos
Enlace iónico
se describen mediante un
vs
modelo de agrupamiento de
Enlace covalente esferas rígidas

- Número de coordinación: El número de átomos (o iones) que rodean

a un átomo (o ion) en una red cristialina
- Celda unidad: Es la entidad geométrica mínima que por repetición en
las tres direcciones del espacio se puede reproducir la totalidad del
cristal (mediante la traslación)
3
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Empaquetamiento de estructuras abiertas

- Empaquetamiento cúbico simple (scc)
En la celda unidad encontramos una esfera en cada vértice del Proyecciones
cubo. Como resultado se obtiene un hueco de simetría cúbica

scc bcc
N.C 6 8
- Empaquetamiento cúbico centrado en el cuerpo (bcc) Puntos de
1 2
En la celda unidad encontramos una esfera en cada vértice del red
cubo y otra en el centro del mismo F.E 52% 68%
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Empaquetamiento compacto
El número de coordinación más alto posible es 12 ¿Cómo se consigue?
CAPA C
CAPA B
Se sitúa una segunda Se sitúa una tercera
capa en los huecos de Empaquetamiento cúbico
capa en los huecos que
la capa A quedan compacto (ccp)
Apilamiento ABCABC
Estos dos
empaquetamientos son
politipos entre sí

Se sitúa una tercera

CAPA A que repite la primera
Empaquetamiento hexagonal
Apilamiento compacto (hcp)
AB Apilamiento ABAB
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Empaquetamiento compacto
Empaquetamiento cúbico compacto (ccp)
(0,1)

1/2
ccp hcp
N.C 12 12

Empaquetamiento hexagonal compacto (hcp) Puntos de

4 6
red
(0,1)
F.E 72% 72%
1/2

Vista desde
arriba
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Empaquetamiento compacto
En los empaquetamientos compactos existen huecos o espacios sin ocupar por las esferas con
una forma determinada Para un empaquetamiento compacto de N átomos de radio r
- Huecos octaédricos
(2𝑟)2 = (𝑟 + 𝑟ℎ )2 + (𝑟 + 𝑟ℎ )2
Formados por dos
(2𝑟)2 = 2(𝑟 + 𝑟ℎ )2
triángulos planares de 2𝑟 2 = (𝑟 + 𝑟ℎ )2
esferas en capas 2𝑟 = (𝑟 + 𝑟ℎ )
contiguas 𝑟ℎ = 0.414𝑟
N huecos octaédricos de radio 0.414r

- Huecos tetraédricos (2𝑟)2 = 𝑎2 + 𝑎2

𝐴𝐶 2 = 𝐴𝐵2 + 𝐵𝐶 2
(2𝑟)2 = 2𝑎2 Ec(3)
Formados por un 𝐴𝐷2 = 𝐴𝐶 2 + 𝐶𝐷2
(2𝑟 + 2𝑟ℎ )2 = 2𝑎2 + 𝑎2
triángulo plano de 𝐴𝐷2 = 2𝑎2 + 𝑎2 𝐴𝐷
(2𝑟 + 2𝑟ℎ )2 = 3𝑎2 Ec(4)
=r+rh
2
esferas en contacto con 𝐸𝑐(4) (2𝑟ℎ + 2𝑟)2 3𝑎2 (2𝑟ℎ + 2𝑟)
= = 2 = 3/2
𝐸𝑐(3) (2𝑟)2 2𝑎 2𝑟
una esfera por debajo o
𝑟ℎ = 0.225𝑟 2N huecos tetraédricos de radio 0.225r
por encima de este plano
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Estructuras características de los sólidos iónicos

Empaquetamiento de aniones donde los cationes ocupan los huecos
Estructura cristalina Ejemplos
Sal gema NaCl, KBr, RbI, AgCl, AgBr, MgO, CaO, TiO, FeO, NiO, SnAs
Cloruro de cesio CsCl, CaS, TiSb, CsCN, CuZn
Esfalerita (blenda de zinc) ZnS, CuCl, CdS, HgS, GaP, InAs
Wurtzita ZnS, ZnO, BeO, MnS, AgI, AlN, SiC, NH4F
Antifluorita K2O, K2S, Li2O, Na2O, Na2Se, Na2S
Fluorita CaF2, UO2, BaCl2, HgF2, PbO2
Arseniuro de níquel NiAs, NiS, FeS, CoS
Rutilo TiO2, MnO2, SnO2, WO2, MgF2, NiF2
Yoduro de cadmio CdI2, FeBr2, MnI2, NiTe2, Mg(OH)2, CaI2
Cloruro de cadmio CdCl2, FeCl2, CoCl2, MnCl2, NiCl2
Perovskita CaTiO3, SrTiO3, PbZrO3, LaFeO3, LiSrH3, KMnF3
Espinela MgAl2O4, ZnFe2O4, ZnCr2S4
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Estructuras características de los sólidos iónicos

Coordinación del catión
- Combinaciones binarias (AX) (x,y)
a) Estructura tipo sal gema o NaCl Coordinación del anión
Empaquetamiento cúbico compacto de aniones que tiene todos los huecos octaédricos ocupados por cationes

Coordinación (6,6)
(0,1)

1/2 Sitio Número de Na+ Número de Cl-

(0,1) (0,1) Central 1 0

1/2 1/2 Cara 0 6x(1/2)

Arista 12x(1/4) 0
Vértice 0 8x(1/8)
Total 4 4
Huecos octaédricos ccp
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Estructuras características de los sólidos iónicos

- Combinaciones binarias (AX)
b) Estructura tipo CsCl
Empaquetamiento cúbico simple de aniones, con cationes alojados en todos los huecos de simetría cúbica

Coordinación (8,8)
(0,1)

Sitio Número de Cs+ Número de Cl-

1/2 Central 1 0
Cara 0 0
Arista 0 0
Vértice 0 8x(1/8)
Total 1 1
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Estructuras características de los sólidos iónicos

Los sólidos polimorfos presentan la
- Combinaciones binarias (AX) misma composición química pero
diferente red cristalina
c) Estructura tipo esfalerita o blenda de zinc
Empaquetamiento cúbico compacto de aniones con solo la mitad de los huecos tetraédricos ocupados por
cationes

Coordinación (4,4)
(0,1)

1/4 3/4 Sitio Número de Zn2+ Número de S2-

1/2 (0,1) Central 4x1 0
Cara 0 6x(1/2)
3/4 1/4
Arista 0 0
Vértice 0 8x(1/8)
Total 4 4
Huecos tetraédricos ccp
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Estructuras características de los sólidos iónicos

Los sólidos polimorfos presentan la
- Combinaciones binarias (AX) misma composición química pero
diferente red cristalina
d) Estructura tipo wurtzita
Empaquetamiento hexagonal compacto de aniones con la mitad de los huecos tetraédricos ocupados por
cationes S2-

Coordinación (4,4)

Zn2+ Sitio Número de Zn2+ Número de S2-

Central 1 1
Cara 0 0
(0,1) Arista 4x(1/4) 0
5/8 Vértice 0 8x(1/8)
1/8 Total 2 2
1/2 Huecos tetraédricos hcp
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Estructuras características de los sólidos iónicos

- Combinaciones binarias (AX)
e) Estructura tipo NiAs
Empaquetamiento hexagonal compacto de aniones con todos los huecos octaédricos ocupados por cationes
Empaquetamiento ligeramente distorsionado
debido al grado de covalencia

Coordinación (6,6)

Sitio Número de Ni3+ Número de As3-

Central 2 1
Octaédrica Cara 0 0
Arista 0 0
Vértice 0 8x(1/8)
Prisma trigonal Total 2 2
Huecos octaédricos hcp
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Estructuras características de los sólidos iónicos

- Combinaciones binarias (AX2 o A2X)
a) Estructura tipo fluorita
Empaquetamiento cúbico compacto de cationes con todos los huecos tetraédricos ocupados por aniones

Ca2+
Coordinación (8,4)

Sitio Número de Ca2+ Número de F-

Central 0 8
Cara 6x(1/2) 0
Arista 0 0
F-
Vértice 8x(1/8) 0
Total 4 8
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Estructuras características de los sólidos iónicos

- Combinaciones binarias (AX2 o A2X)
b) Estructura tipo antifluorita
Empaquetamiento cúbico compacto de aniones con todos los huecos tetraédricos ocupados por cationes.
“Inverso de la fluorita”
O2-
Coordinación (4,8)

Sitio Número de Na+ Número de O2-

Central 8 0
Cara 0 6x(1/2)
Na+
Arista 0 0
Vértice 0 8x(1/8)
Total 8 4
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Estructuras características de los sólidos iónicos

- Combinaciones binarias (AX2 o A2X)
c) Estructura tipo rutilo
Empaquetamiento hexagonal compacto muy distorsionado de aniones donde los cationes ocupan de forma
ordenada la mitad de los huecos octaédricos

Coordinación (6,3)
- Cationes polarizantes: Carga + radio Sitio Número de Ti4+ Número de O2-

- Aniones polarizables: Carga + radio Central 1 2

Cara 0 4x(1/2)
Arista 0 0
Vértice 8x(1/8) 0
Empaquetamiento distorsionado
Total 2 4
debido al grado de covalencia
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Estructuras características de los sólidos iónicos

- Combinaciones binarias (AX2 o A2X)
d) Estructura tipo Cdl2
Empaquetamiento hexagonal compacto de aniones donde los cationes ocupan la mitad de los huecos
octaédricos de manera alternada

Coordinación (6,3) l-
CdCl2: Estructura similar, empaquetamiento cúbico compacto
l- Cd2+

Cd2+

Vacío

En una capa todos los huecos octaédricos están ocupados,

mientras que en la siguiente están todos vacíos

Elevado grado de covalencia

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Estructuras características de los sólidos iónicos

- Combinaciones ternarias (AaBbXn)
a) Estructura tipo perovskita
Empaquetamiento cúbico compacto donde los aniones se sitúan en las aristas, el cation más voluminoso (A) en
el centro del cubo y el catión menos voluminoso (B) en los vértices del cubo
Estructura prototipo: CaTiO3

1/2
(0,1)

1/2
(0,1)

Coordinación de A: 12 Coordinación de B: 6
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Estructuras características de los sólidos iónicos

- Combinaciones ternarias (AaBbXn)
b) Estructura tipo espinela
Empaquetamiento cúbico compacto de aniones donde el catión A ocupa 1/8 de los huecos tetraédricos y los
cationes B ocupan la mitad de los huecos octaédricos
Estructura prototipo: MgAl2O4

Coordinación de A: 4
Coordinación de B: 6
 Tema 1: Estructura de los sólidos

Predicción de estructuras
a) Relación radial b) Mapas estructurales
𝑟𝑎𝑑𝑖𝑜 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑜
𝜌=
𝑟𝑎𝑑𝑖𝑜 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒

Número cuántico principal promedio

Estequiometría Estequiometría
1:1 1:2
𝜌
CsCl (8,8) CaF2 (8,4)

0.732
NaCl (6,6)
TiO2 (6,3)
NiAs (6,6)
0.414
ZnS (4,4)
ccp y hcp
0.225
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