Laboratorio General de Química I

Cálculo de errores
 Cálculo de errores

▪ EXACTITUD: En un proceso de medición denominamos

exactitud a la concordancia entre el valor que consideramos
verdadero y el valor experimental que medimos.

▪ ERROR: El error de la medida es la diferencia, con su

correspondiente signo, entre la medida experimental y la
que consideramos verdadera.
error  x  ( xi  xv )
Este error frecuentemente se expresa en forma de tanto por
ciento o tanto por uno (error relativo).
( xi  x v )
e xi  ·100
xv
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▪ ERRORES experimentales

▪ Errores sistemáticos

▪ Errores aleatorios
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▪ ERRORES experimentales

▪ Errores sistemáticos: Se llaman así porque se repiten

sistemáticamente en el mismo valor y sentido en todas las
mediciones que se efectúan en iguales condiciones.
Tienden a producir resultados no exactos debido a que
introducen un desplazamiento en el conjunto de los valores
medidos respecto al valor correcto o verdadero.
Este desplazamiento puede ser en una cantidad absoluta o en
un porcentaje.

Las causas de estos errores están perfectamente determinadas

y se pueden corregir si se realiza una calibración adecuada del
instrumento de medida.
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▪ ERRORES experimentales

▪ Errores aleatorios: Al repetir una medición utilizando el

mismo proceso de medición (el mismo instrumento, operador,
método, etc.) no se logra el mismo resultado.
En este caso, los errores sistemáticos se mantienen constantes,
y las diferencias obtenidas se deben a efectos fortuitos,
denominados errores aleatorios.
Los errores aleatorios se deben a diversos factores:
-Limitaciones del equipamiento de medida.
-Incertidumbre en la lectura de la medida.
-Fluctuaciones de temperatura, …
Por ello, una característica general de los errores aleatorios es
que no se repiten siempre en el mismo valor y sentido.
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▪ ERRORES experimentales
Si se realizan medidas repetitivas de una misma cantidad se
puede aplicar el análisis estadístico para estudiar los errores de
las medidas que realizamos. Las variables más importantes de
este análisis son la media aritmética y la desviación
estándar.

MEDIA ARITMÉTICA: Cuando se realizan n medidas de una

cantidad, la mejor estimación de la medida (el valor que
consideraremos como verdadero, xv) nos la proporciona la
media aritmética de las medidas:
n

x i
x i 1
n
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▪ ERRORES experimentales

PRECISIÓN: es la concordancia entre los resultados

obtenidos al repetir varias veces una medida.

Matemáticamente la precisión se expresa como la

DESVIACIÓN ESTÁNDAR:

 i
( x  x ) 2

sx  i 1
n 1
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▪ La desviación estándar también se suele expresar en

forma de:

▪ tanto por uno, que se denomina desviación estándar

relativa (DER)
sx
DER 
x
▪ tanto por ciento, que se denomina coeficiente de
variación (CV)

CV  DER  100
2
▪ La varianza es el cuadrado de la desviación estándar: sx
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Exactitud: La exactitud es lo cerca que el resultado de una

medición está del valor verdadero.
Precisión: La precisión es lo cerca que los valores medidos
están unos de otros.
Ejemplos de exactitud y precisión:

Exactitud baja Exactitud alta Exactitud alta

Precisión alta Precisión baja Precisión alta
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Ejemplo: Aquí se muestra cómo calcular la desviación estándar
de un conjunto de datos. Los datos representan la edad de los
miembros de un grupo de niños: { 4, 1, 11, 13, 2, 7 }

1. Calcular el promedio o media aritmética

x i
( 4  1  11  13  2  7) 38
x i 1
   6.33
n 6 6
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Ejemplo: Aquí se muestra cómo calcular la desviación estándar
de un conjunto de datos. Los datos representan la edad de los
miembros de un grupo de niños: { 4, 1, 11, 13, 2, 7 }

2. Calcular la desviación estándar

n

(x i  x )2
sx  i 1
n 1

( 4  6.33) 2  (1  6.33) 2  (11  6.33) 2  (13  6.33) 2  ( 2  6.33) 2  (7  6.33) 2

sx 
6 1

s x  4.88
s x 4.88
DER    0.771 CV  DER  100  0.771  100  77.1%
x 6.33
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Tras un proceso de medida de una magnitud física x basado

en la realización de múltiples medidas, cuando hay que dar
un valor para esta magnitud, se da el valor de la media
aritmética de los valores medidos y también se da el
intervalo en el que con mucha probabilidad se encontrará el
valor verdadero.
Este intervalo es lo que se llama incertidumbre (ux) y se
suele hacer coincidir con la desviación estándar de la
muestra:

x  x  ux  x  sx
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Hay que tener en cuenta que se deben proporcionar los valores

calculados de una magnitud con las cifras significativas
adecuadas. Las cifras significativas de una cantidad son
aquéllas para las que la incertidumbre es muy pequeña.
Hay que recordar que no se deben confundir las cifras
significativas y las posiciones decimales.
Los ceros a la izquierda del primer número distinto a cero no
son significativos. Una medida de 0.0374 tiene sólo tres cifras
significativas. Los ceros a la izquierda del 3 sólo sirven para
situar la coma decimal y no son cifras significativas.
Los ceros a la derecha después de la coma decimal son
significativos. Una medida de 1.230 implica aceptar que el cero
de la derecha es conocido y se considera significativo, por lo
que tiene cuatro cifras significativas.
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En los números que tienen ceros después de un dígito distinto

de cero, sin ser decimal, pueden ser o no cifras significativas.
Una medida de 900 mg puede tener una cifra significativa (el
número 9), dos (90), o puede tener las tres (900). Para saber
en este caso cuál es el número correcto de cifras significativas
necesitamos más datos acerca del procedimiento con que se
obtuvo la medida (el instrumento, etc.).
También podemos utilizar la notación científica: especificando
el número 900 como 9·102 se indica que tiene sólo una cifra
significativa, como 9.0·102 tiene dos cifras significativas, o
como 9.00·102 tiene tres cifras significativas.
El cálculo de la incertidumbre de una medida nos proporciona
un criterio para expresar un resultado con el número de cifras
significativas y posiciones decimales correctas.
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PRÁCTICA 2. Rendimiento de una reacción química

1. Calcular el rendimiento de la reacción de síntesis de la

acetanilida y la media de los valores del rendimiento
obtenidos por todo el grupo.

2. Calcular la desviación estándar del rendimiento global del

grupo.
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PRÁCTICA 3. Calibración de material volumétrico y
determinación de la densidad de un líquido por pesada

Las medidas de peso y volumen son básicas en un laboratorio de

Química. Las medidas de peso se realizan con balanzas (balanza
de plato y balanza analítica) y las de volumen con material
volumétrico (probetas, pipetas, matraces aforados y buretas).
El material volumétrico para medidas de precisión viene
contrastado de fábrica y los datos de su calibrado están impresos
en el vidrio o bien se encuentran en un certificado de calibración.
Sin embargo, puede ocurrir que necesitemos comprobar su
calibrado (por ejemplo, cuando no se trata de material nuevo) o
que necesitemos utilizar material de este tipo que esté sin
calibrar.
El calibrado de este tipo de material se realiza mediante la pesada
de un volumen de un líquido de densidad conocida.
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PRÁCTICA 3. Calibración de material volumétrico

Ejemplo: Matraz aforado de 5.00 ml (en estos cálculos

se ha supuesto que la densidad del agua es 0.9978 g/ml)
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PRÁCTICA 3. Determinación de la densidad de un líquido

por pesada

m
r Para medir la densidad de un líquido se puede utilizar un
v matraz aforado y calibrado. Conocido el volumen del
matraz y pesado en balanza de precisión, la densidad del líquido se
obtiene como el cociente de los valores de masa y volumen.
En este caso, la cantidad que queremos determinar (la densidad, r)
se deriva de dos cantidades medidas (la masa m y el volumen v);
cada una de ellas con sus incertidumbres respectivas, um y uv.
Como m y v se han obtenido a partir de medidas repetidas, vamos a
considerar que las incertidumbres vienen representadas por las
respectivas desviaciones estándar:
m  m  um  m  sm
v  v  uv  v  sv
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PRÁCTICA 3. Determinación de la densidad de un líquido

por pesada
Vamos a calcular la desviación estándar de r a partir de las
desviaciones estándar de m y v, mediante la ecuación de
propagación de la varianza:

 y   y   y 
2 2 2

   · sa    · sb    · sc  .....
2 2 2 2
sy
 a   b   c 
 r   r 
2 2
m
r sr
2
   · sm    · sv
2 2

v  m   v 

Derivadas parciales
r 1 r m
 ;  2 1
2
m
2
m v v v sr
2
   · sm   2  · sv
2 2

v v 
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PRÁCTICA 3. Determinación de la densidad de un líquido

por pesada

Ejemplo: Determinamos la densidad de un líquido problema con

un matraz aforado de 10 ml, previamente calibrado.
Medidas de la masa de líquido (g):
{ 7.600, 7.624, 7.513, 7.425, 7.457, 7.456 }
m  7.513
sm  0.082
Volumen (ml, resultado de la calibración del matraz):
v  9.915
sv  0.151
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PRÁCTICA 5. Determinación de la densidad de un líquido

por pesada

Ejemplo: Determinamos la densidad de un líquido problema con

un matraz aforado de 10 ml, previamente calibrado.

m  7.513 v  9.915 r = 0.7577 g/ml

sm  0.082 sv  0.151

2 2
1
2
m
2
 1  2  7.513 
  · 0.082   · 0.151 2  0.00020
2
2 
s r    · sm   2  · sv
2 2 2 sr
v v   9.915   9.915 

s r  0.0142 g / ml
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PRÁCTICA 5. Determinación de la densidad de un

líquido por pesada

De nuestros cálculos obtenemos los valores:

r = 0.7577 g/ml y sr = 0.0142 g/ml
Comenzamos por redondear la incertidumbre a una cifra
significativa: sr = 0.01 g/ml y después dejamos la medida con
el mismo número de posiciones decimales.
La expresión correcta de la densidad sería:

r = 0.76 ± 0.01 g/ml

Hay que poner siempre las unidades.