Tema 2.

Estructura Cristalina y Amorfa

M. ALEJANDRO SÁNCHEZ CRUCES

1
ÍNDICE

- Estado cristalino y Amorfo

- Estructuras Cristalinas
- Características de las principales redes cristalinas de los metales
- Red Cubica Centrada
- Red Cubica Centrada en las Caras
- Red Hexagonal Compacta
- Índices de Miller
- Planos
- Dirección
- Estudio de los huecos en las redes
- CCC ≡ HC
- CC
- Polimorfismo
- Estructura de cerámicos sencillos

2
PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO

Las propiedades y el comportamiento de un material son consecuencias de su estructura interna.

Nivel atómico Nivel cristalino Nivel granular

Disposición de los Disposición de los Disposición de los
electrones en el átomos o iones en el grupos cristalinos
átomo. espacio. en el sólido.

3
PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO

Efecto estructura cristalina

- Apilamientos más compactos suponen densidades de material más altas.

- Planos con mayor número de átomos tendrán mayor resistencia en dirección perpendicular al existir mayor
número de ligaduras atómicas.
- Los átomos en metales puede deslizarse con mayor facilidad en determinados planos y direcciones.

4
ESTRUCTURA CRISTALINA Y AMORFA

Sustancia cristalina. Partículas ordenadas en el espacio y ocupando posiciones definidas.

Sustancia amorfa. Las partículas no están dispuestas en un orden determinado.

Estructura con orden de largo alcance Estructura con orden de corto alcance
Los átomos, iones y moléculas pueden mostrar
algún orden local, pero en global están
desordenados.

Cristalino - anisótropo Cristalino - isótropo

- Un monocristal será anisotrópico
La falta de orden supone un comportamiento
- Un material policristalino será isotrópico
isotrópico a nivel global.
macroscópicamente

5
LA CELDA UNITARIA

Celda unitaria. figura espacial geométrica que

representa a la unidad básica de repetición en todo el
cristal.

Suponiendo los átomos como esferas rígidas, estos

ocuparán los vértices, centros de cara, aristas o centros
de cuerpo de la celdilla.

6
LA CELDA UNITARIA – PARÁMETROS DE RED

El tamaño y forma de una celda unidad puede describirse por tres vectores de red con origen en un vértice de la celda unidad.
Estos van a definir un sistema de coordenadas para la celdilla. Las longitudes y ángulos formados entre ellos son las
constantes o parámetros de red:

Tres dimensiones (a, b, c) y tres ángulos (α, β, γ) → Total de 7 sistemas cristalinos.

1
2
3
4
5
6
7

7
REDES DE BRAVAIS

➢ En función de donde se colocan los átomos en cada sistema se tienen diferentes configuraciones.
➢ A.J. Bravais demostró que con 14 celdas unitarias estándar pueden describir todas las configuraciones
cristalinas posibles.

La mayoría de los metales solidifican

en las redes siguientes:

- Cubica centrada en cuerpo. CC

- Cubica centrada en caras. CCC
- Hexagonal compacta. HC

8
DEFINICIONES

Parámetros de la red.
Define el tamaño y la forma de la celdilla.

Índice de coordinación.
Número de átomos de la misma naturaleza que, equidistante de él, son sus vecinos más próximos.

Radio atómico.
En metales, se llama radio atómico a la mitad de la distancia entre los centros de dos átomos contiguos. Se calcula a lo
largo de las direcciones compactas de la red, este radio es una medida del tamaño de la esfera que se supone el átomo
para agruparlo, y es la semidistancia del enlace.

Factor de empaquetamiento atómico.

Es la relación entre el volumen que ocupan los átomos, suponiendo que sean esferas sólidas, en la celdilla elemental y el
volumen de la celdilla. Es decir, es la relación en tanto por uno del volumen ocupado frente al total. Da una idea
importante de la densidad de apilamiento.

9
DEFINICIONES

Densidad teórica n= no. átomos celda

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑛𝐴 A= Masa atómica (gr/mol)
𝜌= = Na= Número Avogadro. 6,022 × 1023 átomos
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑁𝐴 𝑉
V = Volumen celdilla unidad

Densidad atómica volumétrica

𝑛𝑜. 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝜌∀ =
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛

Densidad atómica superficial.

𝑛𝑜. 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝜌𝑆 =
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑒

Densidad atómica lineal.

𝑛𝑜. 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝜌𝑙 =
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑

10
DEFINICIONES

Plano compacto
Plano de máxima densidad atómica posible.

Empaquetamiento compacto Empaquetamiento no compacto

Dirección compacta
Dirección de máxima densidad atómica lineal, cada átomo es tangente al que le precede y al que le sigue.

11
ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN EL CUERPO (CC)

• Número de átomos por celdilla: 2 • Vértices → 8 vértices × 1/8 átomo = 1 átomo

• Índice de coordinación: 8 • Centro → 1 átomo
• Planos compactos: no existen
• Direcciones compactas: Las diagonales del cubo

12
ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN EL CUERPO (CC)

Relación R - a
4𝑅 𝑎 3
4𝑅 = 𝑎 3 𝑎= 𝑅=
3 4

Densidad teórica

𝑛º 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 × 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎 2𝑀𝑎

𝜌= =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑁𝑎 𝑎3

Factor de empaquetamiento

𝑣𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 (Relación geométrica)

𝐹𝑒 = 𝑛º 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 × 𝑉𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎
𝑣𝑜𝑙 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝐹𝑒 = = 0,68
𝑎3
4 3
𝑉𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 = 𝜋𝑅
3

13
ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN EL CUERPO (CC)

Ejemplo
La estructura del titanio a altas temperaturas es BCC y su radio atómico es de 0,145nm.
a) Calcular el parámetro de red “a” (nm)
b) Calcular su densidad (Kg/m3)

Datos: Ma(Ti)=47,9 gr/mol, Na=6,022×1023 at/mol

4𝑅 4 ∙ 0,145𝑛𝑚
𝑎= = = 0,335𝑛𝑚
3 3

𝐾𝑔
2𝑀𝑎 2 𝑎𝑡 ∙ 47,9 ∙ 10−3
𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑔ൗ
𝜌= = = 4230
𝑁𝑎 𝑎3 6,022 ∙ 1023 𝑎𝑡 𝑚3
∙ 0,335 ∙ 10−9 𝑚 3
𝑚𝑜𝑙

pm → nm → μm → mm → m
×1000

14
ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS (CCC)

• Número de átomos por celdilla: 4 • Vértices → 8 vértices × 1/8 átomo = 1 átomo

• Índice de coordinación: 12 • Caras → 6 caras × 1/2 átomo = 3 átomos
• Planos compactos: (1 1 1)
• Direcciones compactas: Las diagonales de las caras

15
ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS (CCC)

Relación R - a
4𝑅 𝑎 2
4𝑅 = 𝑎 2 𝑎= 𝑅=
2 4

Densidad teórica

𝑛º 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 × 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎 4𝑀𝑎

𝜌= =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑁𝑎 𝑎3
(Relación geométrica)

Factor de empaquetamiento

𝑣𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑛º 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 × 𝑉𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎

𝐹𝑒 =
𝑣𝑜𝑙 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝐹𝑒 = = 0,74
𝑎3
4 3
𝑉𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 = 𝜋𝑅
3

16
ESTRUCTURA HEXAGONAL COMPACTA (HC)

1 átomo

• Vértices → 12 vértices × 1/6 átomo = 2 átomos

• Número de átomos por celdilla: 6
• Base → 2 bases × 1/2 átomo = 1 átomo
• Índice de coordinación: 12
• Centro → 3 átomos
• Planos compactos: bases
• Direcciones compactas: Las diagonales de las bases

17
ARREGLO DE ÁTOMOS EN PLANO MÁXIMO EMPAQUETAMIENTO

Conectando los centros de los átomos se forman triángulos equiláteros de lado “a”.

𝑎 = 2𝑅
𝑐
ℎ= 𝑎2 − 𝑚2 = 1,638 𝑅 𝑐 = 2 ℎ = 2 𝑅 1,638 = 1,638
𝑎
a

𝑎 = 2𝑅
O 𝑎ൗ
𝑚= 2 = 𝑅
𝑐𝑜𝑠30 𝑐𝑜𝑠30

30º

𝑎ൗ
2
En los casos reales, esta relación suele variar al encontrase los átomos en ciertos casos más compactados o
menos compactados.

18
ESTRUCTURA HEXAGONAL COMPACTA (HC)

Relación R - a
𝑐
2𝑅 = 𝑎 = 1,633 𝐴𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 3,266 𝑅
𝑎

Densidad teórica
𝑉𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝐻𝐶 =𝐵𝑎𝑠𝑒_𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 × 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎_𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
𝑛º 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 × 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎 6𝑀𝑎
𝜌= 𝜌= 2𝑅 3𝑅
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑁𝑎 𝑉𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝐵𝑎𝑠𝑒 = 6
2

Factor de empaquetamiento

𝑣𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑛º 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 × 𝑉𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎

𝐹𝑒 = 𝐹𝑒 = = 0,74
𝑣𝑜𝑙 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑉𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 3𝑅

4 3
𝑉𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 = 𝜋𝑅 2𝑅
3

19
APILAMIENTO DE PLANOS ARREGLO DE ÁTOMOS EN PLANO MÁXIMO EMPAQUETAMIENTO

20
RESUMEN DE LAS ESTRUCTURAS

Estructura Radio atómico No. átomos/ celdilla Índice de Factor de

coordinación empaquetamiento
CC 2 8 0,68
𝑎 3ൗ4
CCC 4 12 0,74
𝑎 2ൗ4
HC 𝑎ൗ 6 12 0,74
2

21
ÍNDICES DE MILLER – POSICIONES, PLANOS Y DIRECCIONES

Índices de Miller.
Notaciones usadas para designar las rectas y planos cristalográficos de un sistema de ejes.
• Puntos coordenadas (m, n, p)
• Indices plano (h k l)
• Diecciones [u v w]

Posiciones
Las posiciones atómicas en la celda unidad se
localizan utilizando distancias unitarias a lo largo de
los ejes x, y, z .

El parámetro de celda “a”

Determina el valor unitario
de la distancia

22
ÍNDICES DE MILLER – PLANO
Planos
Los planos se definen a partir de tres puntos que no sean colineales. Esas coordenadas se dan en función de las
longitudes reticulares a, b, c.

z
∞ Procedimiento:
1. Se elige un plano que no pase por el origen (0,0,0)
2. Se determinan las intersecciones m, n y p del plano con los ejes
cristalográficos x, y, z para un cubo unidad.
3. Se obtiene el recíproco de las intersecciones. 1/m , 1/n, 1/p.
4. Se simplifican las fracciones y se determina el conjunto más
y pequeño de números enteros que estén en la misma proporción
que las intersecciones. h, k, l.
1
Intersección Reciproco Notación
1
x Plano m n p 1/m 1/n 1/p Índice
A 1 1 ∞ 1 1 0 (1 1 0)

23
ÍNDICES DE MILLER – PLANO
Practicar
Obtener los índices de Miller para los siguientes planos.
Intersección Recíproco Notación
z
A Plano m n p 1/m 1/n 1/p Índice
A 1 1 ∞ 1 1 0 (1 1 0)
B
y C
1
D
1 E
x

z z z z
C D E 1
B 1 1/2

y y y 1/3 y
1 1/2 2/3
1 1 1/2
x x x x

24
ÍNDICES DE MILLER – PLANO

Notas
• Si un plano cristalográfico es paralelo a uno de los ejes coordenados, lo corta en el infinito, y su índice de
Miller será igual a cero.

• Si un plano corta a uno de los ejes en la parte negativa, el índice de Miller es negativo, lo cual se indica
colocando sobre él una línea encima (-1 → 1ത ).

• Los índices de Miller encerrados entre paréntesis (h k l), representan a la familia de planos cristalográficos
paralelos entre sí

• Los índice de Miller encerrados entre llaves {hkl}, representan los planos equivalentes.

25
ÍNDICES DE MILLER – PLANO
Familia de planos paralelos entre sí.

Estos planos son paralelos entre sí y ubicados en las mismas posiciones relativas a las celdas unidad.
Los índices del plano pueden tener signos opuestos, pero no valor. z

z
z y
1 -1
y x
-1
1 y -1
x
1 1
-1 y
-1
x ത
110
111 1ത 1ത 1ത 1
x 11ത 0

26
ÍNDICES DE MILLER – PLANO

Familia de planos cristalográficos equivalentes

• Tienen igual posición relativa, distribución y densidad atómica pero con diferente orientación.
• Se designan con los índices entre llaves {h k l}
{1 0 0}

z z z

y y y

x x x
Planos (1 0 0 ) Planos (0 1 0) Planos (0 0 1)

27
ÍNDICES DE MILLER – PLANO

Estructura Hexagonal Compacta

• Se designan tres direcciones en la base del hexágono a 120° más una para la dirección vertical: h, k, i y l

Intersección Reciproco Notación

Plano m n o p 1/m 1/n 1/o 1/p Índice

∞ ∞ ∞ 1 0 0 0 1 (0001)

28
ÍNDICES DE MILLER – PLANO

Estructura Hexagonal Compacta

• Se designan tres direcciones en la base del hexágono a 120° más una para la dirección vertical: h, k, i y l

Intersección Reciproco Notación

Plano m n o p 1/m 1/n 1/o 1/p Índice
1 ∞ -1 ∞ 1 0 -1 0 1010

29
ÍNDICES DE MILLER – PLANO

Estructura Hexagonal Compacta

• Se designan tres direcciones en la base del hexágono a 120° más una para la dirección vertical: h, k, i y l

Intersección Reciproco Notación

Plano m n o p 1/m 1/n 1/o 1/p Índice
1 1 -1/2 1 1 1 -2 1 1121

30
ÍNDICES DE MILLER – PARA UNA DIRECCIÓN [U V W]

Las direcciones específicas de la red cristalina son de vital z

importancia para metales y aleaciones con propiedades que varían
con la orientación cristalográfica.

Las direcciones serán cristalográficamente equivalentes si el

espaciado atómico en cada dirección es el mismo.
100
Familia de direcciones 1 0 0 001

y
[1 0 0], [0 1 0], [0 0 1], 0 1ത 0 , 0 0 1ത , 1ത 0 0

0
1ത 0 0

0 1ത 0
x

31
ÍNDICES DE MILLER – PARA UNA DIRECCIÓN [U V W]

Procedimiento para direcciones en celdas unidad cúbicas(1)

Obtener dirección Miller desde una dirección en celda unidad:

1. En la celda unidad, se definen los puntos de inicio y fin de la dirección A y B.

• El origen debe ser cualquier vértice del cubo, de manera que el vector quede dentro de la celda unidad.
• El punto final será alguno sobre la superficie del cubo.
2. Se calcula el vector dirección 𝐴𝐵
3. Se eliminan las fracciones → Convertir en enteros los índices de dirección y reducir al mínimo proporcional
4. Los índice se ponen entre corchetes sin comas [ u v w]
5. Si hay valores negativos indicar con guion encima → - 1 = 1ത

Representar una dirección de Miller [u v w]:

1. Se dividen componentes por valor máximo de los índice → Se deja como valores unitarios
2. Usar vector cambio origen si es necesario para mover vector a primer octante
3. Obtener coordenadas para nueva posición del vector.

(1) Celdilla tiene sistema coordenadas cartesiano (a=b=c, α=β=γ=90°) 32

ÍNDICES DE MILLER – PARA UNA DIRECCIÓN [U V W]

Ejemplos: Fuera 1e Octante

1,1,2 1 1 −1,1,0
112 𝑃= = , ,1 110 𝑃= = −1,1,0
max(1,1,2) 2 2 max(1,1,0)

𝑂𝑃′= 𝑂𝑃+ 𝑂𝑂′ = −1,1,0 + 1,0,0 = (0,1,0)

z z

1
P -1 P

y O y
1/2 P’
O
1/2 1
O’

x x

33
ÍNDICES DE MILLER – PARA UNA DIRECCIÓN [U V W]

Procedimiento para direcciones en cristales (general). Cambio sistema coord. cartesiano → Sistema celdilla

Obtener dirección Miller desde una dirección en celda unidad:

1. El vector de dirección que se desea definir en la celdilla unidad se hace pasa por el origen.
2. Se obtienen las proyecciones del vector sobre los ejes del sistema de coordenadas definido en la celdilla.
3. Estos números son reducidos a los mínimos valores enteros equivalentes.
4. Los valores obtenidos se presentan entre corchetes [u v w]

34
ÍNDICES DE MILLER – PLANO (H K L) Y DIRECCIÓN [U V W]

z
Perpendicularidad entre planos y direcciones
Una dirección de índices determinados es perpendicular a los
planos de estos mismos índices.

111 111

x
111 111

35
ÍNDICES DE MILLER – DISTANCIA ENTRE PLANOS

En ocasiones es útil conocer la distancia interplanar de una

misma familia de planos, esta distancia se halla así:

𝑎
z 𝑑ℎ𝑘𝑙 =
ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2

𝑎 𝑎
y 𝑑100 = = =𝑎
12 + 02 + 02 1
𝑎 𝑎
𝑑111 = =
12 + 12 + 12 3
x
Planos (0 1 0)

36
ESTUDIO DE HUECOS

La existencia de huecos y sus tamaños son

importantes a la hora de la formación de soluciones
sólidas de inserción.

Facilitan la formación de aleaciones y cristales iónicos

37
ESTUDIO DE HUECOS – ESTRUCTURA CCC

Hueco octaédrico. Centro y mitad aristas celda. A

A
D/2
𝑎 =𝐷+𝑑 𝑑 =𝑎−𝐷
𝑟 d a
4𝑅 2𝐷 = 0,41
𝑎= = 𝑅
2 2 D/2
B
B
(Relación geométrica)

Número de huecos octaédricos

• En centro cubo → 1 hueco = 1 hueco

• En centro aristas → 12 aristas ¼ × hueco = 3 huecos

Total 4 huecos por celdilla

38
ESTUDIO DE HUECOS – ESTRUCTURA CCC
A
1,1,1
Hueco tetraédrico. A ¼ cada vértice de la celda. 3 3 3
, ,
4 4 4 A
a D
𝑎 3 1 1 1 D
𝐴𝐷 = 𝑅 + 𝑟 = , ,
4 𝑟 4 4 4
= 0,226 0,0,0 𝑎 3
4𝑅 𝑅
4 z
𝑎= a
2 a
y
𝑎 3
x

(Relación geométrica)
Número de huecos tetraédricos

• En cada octantes → 8 octantes × 1 hueco = 8 huecos

Total 8 huecos por celdilla

39
ESTUDIO DE HUECOS – ESTRUCTURA CCC

Hueco tetraédrico

40
ESTUDIO DE HUECOS – ESTRUCTURA HC

Se forman los mismos huecos que en cúbica centrada en caras.

Hueco
tetraédrico

Hueco
octaédrico

41
ESTUDIO DE HUECOS – ESTRUCTURA CC
O1
Hueco tetraédrico. A una distancia de 𝑎Τ4 de la arista. B Átomo
a
A
𝐴𝐵 = 𝑟 + 𝑅
𝑎 5 M
𝑎 5 𝑟+𝑅 =
𝐴𝐵 = 2 2
𝐴𝐶 + 𝐵𝐶 = 4 M
4

B O2
𝑎 5 a/4
𝑟+𝑅 =
4 𝑟 A
= 0,29 C
𝑎 3 𝑅
𝑅= a/2
4
(Relación geométrica)
Número de huecos tetraédricos

• 4 semi huecos por cara = 2 huecos por cara → 6 × 4 × ½ hueco = 12 huecos

42
ESTUDIO DE HUECOS – ESTRUCTURA CC
O1
Hueco octaédrico M Átomo

𝑎 𝑎 O1
𝑂1 𝑀 = 𝑅+𝑟 =
2 2 D/2
𝑟
= 0,15 a/2
4𝑅 𝑅
𝑎= d/2
3
M
O2
(Relación geométrica)

Número de huecos octaédricos

• Centros de cara → 6 caras × ½ huecos cara = 3 huecos

• Centros de arista → 12 aristas × ¼ hueco arista = 3 huecos

Total 6 huecos por celdilla

43
ESTUDIO DE HUECOS

>
doct=0,41D doct=0,15D
Tamaño huecos
dtet=0,226D dtet=0,29D
<
1,468R3 Volumen libre/átomo 1,969R3

44
POLIMORFISMO

Definición
Capacidad de una sustancia para presentarse con diferentes estructuras cristalinas

En el grafito los átomos de carbono están distribuidos en forma de

capas paralelas separadas entre si mucho más de lo que se separan
entre sí los átomos de una misma capa. Se forman unión débil entre
las capas atómicas del grafito, los deslizamientos entre ellos se
producen con facilidad, de ahí su capacidad de lubricar

En el diamante cada átomo de carbono esta unido a otros cuatro en

forma de una red tridimensional muy compacta (cristales
covalentes), de ahí su extrema dureza y carácter aislante.

45
POLIMORFISMO - ALOTROPÍA

Definición
Propiedad que tienen algunos materiales de modificar su estructura cristalina con cambios de
temperatura y presión

46
CRISTALES IÓNICOS – CONFIGURACIÓN EN BASE A RELACIÓN DE RADIOS

En función de la relación de radios entre catión e

anión, los cationes se moverán a distintos huecos
para asegurar el contacto entre partículas.

El número de coordinación viene definido así por:

𝑟𝑐𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛
ൗ𝑅 Índice Coordinación
𝑎𝑛𝑖𝑜𝑛

Inestable
Estable (no contacto) Dodecaédrico
Requiere hueco más pequeño

47
 CRISTALES IÓNICOS - TIPO AB
A = Catión r = Catión
B = Anión
Nº A = Nº B Las configuraciones dependen de la relación de radios 𝑟Τ𝑅
R = Anión
Hueco octaédrico Hueco tetraédrico

a 3 a a a

3
𝑎
4

0,0,0

Cloruro de Cesio CsCl Cloruro sódico NaCl Sulfuro de cinc ZnS

Índice de coordinación = 8 Índice de coordinación = 6 Índice de coordinación = 4
3
2𝑅 + 2𝑟 = 𝑎 3 2𝑅 + 2𝑟 = 𝑎 𝑅+𝑟=𝑎
4
(Relación geométrica) (Relación geométrica) (Relación geométrica)

48
CRISTALES IÓNICOS - TIPO AB
Los átomos ubicados en las posiciones principales de las redes (ej. FCC ó BCC) no tienen por qué tocarse entre sí ya que
tienen que ubicar los iones de signo opuesto. Por tanto, para calcular el parámetro de red “a” se debe usar la relación
geométrica de radios correspondiente.

Cloruro de Cesio CsCl Cloruro sódico NaCl Sulfuro de cinc ZnS

Índice de coordinación = 8 Índice de coordinación = 6 Índice de coordinación = 4

49
CRISTALES IÓNICOS - TIPO AMBN
A = Catión
B = Anión

Tipo AB2 Dos aniones por catión

Ejemplo: F2Ca

Índice de coordinación del anión: 4

Índice de coordinación del catión: 8

Estructurado en celda FCC

- 8 aniones en huecos tetraédricos
- 4 cationes en posiciones principales red FCC

50
CRISTALES IÓNICOS - TIPO AMBNXP
A = Catión
B = Catión
X = Anión
Diferentes tipos de cationes → A, B

BaTiO3 Perovskita

51
TIPOS DE ESTRUCTURAS CERÁMICAS
Formula Tipo de Estructura Índice de
El nombre viene dado por el compuesto más Coordinación
representativo o por el primero que lo descubrió. MX Cloruro de Cesio (ClCs) 8:8
CCC
Cloruro sódico (ClNa) 6:6
Cúbica Simle
Blenda (Sulfuro de zinc 4:4
(ZnS)
Cúbica
Wurtzita (ZnS) 4:4
Hexagonal
MX2 Fluoruro Cálcico (F2Ca) 8:4
Rutilio (Ti02) 6:3
Cristobalita (Si02) 4:2

M = Catión y X= Anión

52
CRISTALES COVALENTES
Restricciones direccionales del enlace covalente → Estructuras complejas
Estructuras abiertas → Bajo índice de coordinación

Cúbica de diamante
(C, Si, Ge)

Sílice cristalina SiO2: parte

covalente y parte iónica

53