CLASE 2

ESTRUCTURA CRISTALINA- CELDA UNITARIA- POLIMORFISMO-

ALOTROPÍA
Definición de estructura cristalina
La estructura cristalina es la forma sólida de cómo se ordenan y empaquetan los átomos, moléculas,
o iones.

Los átomos son empaquetados de manera ordenada y con patrones de repetición que se extienden en
las tres dimensiones del espacio.

El arreglo atómico se refiere a la disposición espacial de los átomos en un material y juega un

importante papel en la determinación de la microestructura y en el comportamiento de
un material sólido.

Conocemos que un átomo consiste en un núcleo de protones y neutrones rodeados por electrones, pero
para el propósito de la descripción de los arreglos de átomos en un sólido, se visualizarán los átomos
como esferas rígidas, muy parecidas a pelotas de ping-pong.

Un sólido común contiene un orden de 1023 átomos/cm3.

Los materiales tienen un ordenamiento estructural de corto y largo alcance respectivamente, como
se puede ver en la Figura 1.

Los metales y las cerámicas (cristalinos) tienen un ordenamiento estructural de largo alcance y los
polímeros (amorfos) tienen un ordenamiento estructural de corto alcance.

Figura 1. (a) Los gases monoatómicos inertes no tienen un ordenamiento regular de

átomos. Sus átomos solo llenan todo el espacio que lo contiene,
(b) y (c) Algunos compuestos, entre ellos el vapor de agua el vidrio de silicato y muchos
polimeros, tienen orden de corto alcance.
d) Los metales, las aleaciones, muchas cerámicas y algunos polímeros tienen un
ordenamiento regular de átomos/iones que se extiende a lo largo del material y tienen
orden de largo alcance.

Red, celdas unitarias y estructuras cristalinas

Una red es una colección de átomos llamados puntos de red, los cuales se arreglan en un
patrón periódico, de tal manera que los entornos de cada punto en la red sean idénticos.
Una red es una construcción puramente matemática cuya extensión es infinita. Una red
puede ser uni, bi o tridimensional, como se muestra en la figura 2

Figura 2. Se muestra una red tridimensional de un mismo elemento, donde los átomos están
representados como esferas rígidas
Celda unitaria
El arreglo espacial más pequeño de átomos en el material, que constituye el patrón
repetitivo, es la celda unitaria de la estructura.
La celda unitaria define completamente la simetría y la estructura de toda la red cristalina,
que se constituye mediante la translación repetitiva de la celda unitaria a lo largo de sus
ejes principales.
Se dice que los patrones de repetición están situados en los puntos de la red de Bravais. Las
longitudes de los ejes principales o bordes de la celda unitaria y los ángulos entre ellos son
las constantes de la red, también llamadas parámetros de la red.

Figura 3. Celda unitaria

Sólo hay 14 maneras únicas de disponer los puntos en tres dimensiones.

A estos arreglos tridimensionales únicos de puntos de red se les conoce como redes de
Bravais.
Cada red tiene una extensión infinita, por lo que generalmente se muestra una sola celda
unitaria de cada red.
La celda unitaria es la subdivisión de una red que mantiene las características generales de
toda la red.
Los puntos de red se localizan en las esquinas de las celdas unitarias y, en algunos casos,
en sus caras o en el centro de ellas.

Figura 4. Puntos de red y el patrón de ordenamiento de una celda unitaria.

Las 14 redes de Bravais se agrupan en siete sistemas cristalinos, que se conocen como
cúbico, tetragonal, ortorrómbico, romboédrico (al que también se le llama trigonal),
hexagonal, monoclínico y triclínico.

Figura 5. Los 14 tipos de redes de Bravais agrupados en los siete sistemas cristalinos, para
mejor visualización, se representan los átomos como esferas reducidas
El sistema cristalino cúbico tiene 3 tipos diferentes estructuras de las redes de
Bravais: cúbica sencilla (CS), cúbica centrada en el cuerpo (CCCu) o BCC, cúbica
centrada en la cara (CCCa) o FCC

Fig. 6 Los tres tipos de estructuras cubicas con átomos reducidos y con átomos rígidos
 Parámetros de red y ángulos Interaxiales
Los parámetros de red son las longitudes o dimensiones axiales de la celda unitaria que, por
convención, se indican como a, b y c.
Los ángulos entre las longitudes axiales, conocidos como ángulos Inter axiales, se indican
por medio de las letras griegas, 𝛼, 𝛽 𝑦 𝛾, 𝜶 es el ángulo entre las longitudes b y c, 𝛽es el
ángulo entre las longitudes a y c y 𝛾 es el ángulo entre las longitudes a y b, como se muestra
en la fi gura 4.
(Observe que para cada combinación hay una letra a, b y c, ya sea que se escriban en letras
griegas o romanas.)
En un sistema cúbico cristalino sólo se debe especificar la longitud de uno de los lados del
cubo (en ocasiones se designa como 𝑎0 ). Con frecuencia, la longitud se da en unidades de
nanómetros (nm) o angstrom (Å), donde

1 nanómetro (nm) = 10−9 m = 10−7 cm = 10 Å

1 angstrom (Å) = 0.1 nm = 10−10 m = 10−8 cm

En la tabla 1 se presentan los parámetros de red y los ángulos interaxiales de las celdas
unitarias de los siete sistemas cristalinos.

CARACTERÍSTICAS DE LA CELDAS UNITARIAS DE LOS SIETE SISTEMAS

CRISTALINOS

Tabla 1. Características de las celdas unitarias de los siete sistemas cristalinos:

Ejes, ángulos entre los ejes y volumen de la celda unitaria
 En la figura 7 se muestran 3 sistemas cristalinos diferentes:
Cubico, con parámetro de red a = b = c en las tres direcciones.
ángulos 𝛼 = 𝛽 = 𝛾 = 90°

Ortorrómbico, con parámetros de red a ≠ b ≠ c, ángulos 𝛼 = 𝛽 = 𝛾 = 90°

Hexagonal, con parámetros de red a = a y ≠ de c, ángulos 𝛼 = 𝛽 = 90°
𝛾 = 120°

Figura 7. Parámetros de red y ángulos interaxiales en los sistemas cristalino cúbico, ortorrómbico y
hexagonal.

Una celda unitaria cúbica con un átomo en cada esquina se especifica por completo por
medio de la siguiente información:
Longitudes axiales: a = b = c
Ángulos interaxiales: 𝛼 = 𝛽 = 𝛾 = 90°
Coordenada atómica: (0, 0, 0)
Cada esquina contribuye con 1/8 de átomo a cada una de las ocho esquinas para un total
de un átomo por celda unitaria.
El número de coordenadas atómicas que se requieren es igual al número de átomos por
celda unitaria. Por ejemplo, si hay dos átomos por celda unitaria, con un átomo en las
esquinas y un átomo en la posición centrada en el cuerpo, se requieren dos coordenadas
atómicas: (0, 0, 0) y (1/2, 1/2, 1/2).
CELDA HEXAGONAL Y RELACIÓN TEÓRICA ENTRE SUS PARÁMETROS DE RED
c/a= 1.633

Figura 8. (a) Celda hexagonal compacta con átomos reducidos (b) Celda hexagonal
compacta con átomos rígidos (c) Celda unitaria de la celda hexagonal compacta, con
átomos reducidos.

SISTEMAS CRISTALINOS Y SUS PARÁMETROS DE RED

 PROPIEDADES DE LA CELDA UNITARIA
NÚMERO DE ÁTOMOS POR CELDA UNITARIA
Cada celda unitaria contiene un número específico de puntos de red. Cuando se cuenta el
número de puntos de red que pertenecen a cada celda unitaria, se debe reconocer que, al
igual que los átomos, los puntos de red pueden estar compartidos por más de una celda
unitaria.
Un punto de red en una esquina de una celda unitaria está compartido por siete celdas
unitarias adyacentes; sólo un octavo de cada esquina pertenece a una celda en particular.
Por lo tanto, el número de puntos de red de todas las posiciones en las esquinas en una
celda unitaria es:

Las esquinas contribuyen con 1/8 de un punto, las caras con 1/2 y las posiciones centradas en el
cuerpo, con 1 punto, como se muestra en la figura 9
Figura 9 a) Ilustración que muestra la forma como se comparten los átomos de las caras y
las esquinas. b) Modelos de celdas unitarias cúbicas sencillas (CS), cúbicas centradas en el
cuerpo (CCCu) y cúbicas centradas en la cara (CCCa), sólo un átomo por punto de red.

Ejercicio 1.
Calcule el número de átomos por celda unitaria. Para celdas unitarias cúbicas sencillas
(CS), cúbicas centradas en el cuerpo (CCCu) y cúbicas centradas en la cara (CCCa),
suponiendo sólo un átomo por punto de red.
Solución:

Como se supone que sólo se localizan un átomo en cada punto de red, el número de
átomos por celda unitaria sería de 1 átomo para la estructura CS, 2 átomos para la
estructura BCC y 4 átomos para la estructura FCC.

Ejercicio 2.
El cloruro de cesio (CsCl) es un compuesto iónico cristalino. En la figura 10 se muestra una
celda unitaria de la estructura cristalina del CsCl. Determine el número de aniones en la
celda unitaria.

Figura 10. Estructura cristalina del CsCl.

 Solución:
Cada catión Cs está rodeado por ocho aniones Cl ubicados en las esquinas de la celda
unitaria. No hay átomos localizados en las posiciones centradas en la cara; por ello, la red
es tiene un arreglo semejante a la estructura CCCu.
Por lo tanto

RELACIÓN ENTRE EL PARÁMETRO DE RED Y EL RADIO ATÓMICO, EN LOS SISTEMAS

CÚBICOS
En las figuras abajo se muestran las direcciones más compactas para:
la estructura BCC Y la estructura FCC (figura 11)
Para entender mejor esa relación entre el parámetro de red y el radio atómico, se
utilizarán triángulos, en que uno de sus lados (diagonal) tenga la dirección mas
compacta, es decir el mayor numero de átomos en esa dirección.
Utilizando el teorema de Pitágoras se determina esa relación.
Figura 11. Relaciones entre el radio atómico y el parámetro de red en los sistemas cúbicos

Ejercicio 3
Determine la relación entre el radio atómico y el parámetro de red en las estructuras CS,
CCCu (BCC) y CCCa (FCC), utilizando la figura 9

Solución:
En la fi gura 9 se observa que los átomos se tocan a lo largo de la arista del cubo en las
estructuras CS. Los átomos en las esquinas están centrados en las esquinas del cubo, por
lo que 𝑎0 = 2r
En una estructura CCCu (BCC), los átomos se tocan a lo largo de la diagonal de la celda del
cubo, la cual es de √3𝑎0 de longitud. Hay dos radios atómicos del átomo centrado en el
cuerpo y un radio atómico de cada uno de los átomos en las esquinas en la diagonal del
cuerpo, por lo que

En una estructura CCCa (FCC), los átomos se tocan a lo largo de la diagonal de la cara del
cubo, la cual tiene una longitud de √2𝑎0 . Existen cuatro radios atómicos a lo largo de esta
longitud: dos radios del átomo centrado en la cara y un radio en cada esquina, por lo que
RED HEXAGONAL Y CELDA UNITARIA Y SU PARÁMETRO DE RED

La imagen de la red hexagonal en la figura 12 refleja la simetría subyacente a la red, pero a

diferencia de las demás imágenes, esta no representa la celda unitaria de la red. La red
hexagonal compacta (HC) está formada por 3 celdas unitarias.

Figura 12. Celda hexagonal compacta (HC), con 3 celdas unitarias

Figura 13. Celda unitaria hexagonal

Los parámetros de red de la celda unitaria hexagonal son las longitudes axiales: a = b ≠ c y
los ángulos interaxiales: 𝛼 = 𝛽 = 90°, 𝛾 = 120° Cuando los átomos de la celda unitaria
sólo están localizados en las esquinas, la coordenada atómica es (0, 0, 0)
NÚMERO DE COORDINACIÓN
El número de coordinación es el número de átomos que tocan un átomo en particular, o el
número de los vecinos más cercanos a él.
Esta es una indicación del grado de precisión y eficiencia con que están empaquetados los
átomos entre sí.
En el caso de sólidos iónicos, el número de coordinación de los cationes se define como el
número de aniones más cercanos. El número de coordinación de los aniones es el número
de cationes más cercanos.
En las estructuras cúbicas que sólo contienen un átomo por punto de red, los átomos
tienen un número de coordinación relacionado con la estructura de red.
Por inspección de las celdas unitarias de la figura 14, se puede observar que cada átomo
de la estructura CS tiene un número de coordinación de seis, mientras que cada átomo de
la estructura CCCu (BCC) tiene ocho vecinos más cercanos.
También se puede demostrar que cada átomo de la estructura CCCa (FCC) tiene un
número de coordinación de 12, que es el máximo que se puede alcanzar.

(c)

Figura 14. Ilustración del número de coordinación en las celdas unitarias

a) CS Seis átomos tocan cada átomo en la celda unitaria CS
b) CCCu (BCC) ocho átomos tocan cada átomo en la celda unitaria CCCu (BCC
c) CCCa (FCC). 12 átomos tocan cada átomo de la celda unitaria CCCa (FCC)
FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO
El factor de empaquetamiento o fracción de empaquetamiento atómico es la fracción del
espacio que ocupan los átomos, suponiendo que son esferas duras o rígidas.

La expresión general del factor de empaquetamiento es:

Ejercicio 4.
Calcule el factor de empaquetamiento de la celda unitaria CCCa
Solución:
En la celda unitaria CCCa (FCC) hay cuatro átomos por celda. El volumen de un átomo es
4𝜋𝑟 3 /3 y el volumen de la celda unitaria es 𝑎0 3 , donde r es el radio del átomo y 𝑎0 es el
parámetro de red

𝜋
El factor de empaquetamiento de √18
= 0.74 en la celda unitaria CCCa (FCC) es el
empaquetamiento más eficiente posible.
Las celdas CCCu (BCC) tienen un factor de empaquetamiento de 0.68 y las celdas CS
tienen un factor de empaquetamiento de 0.52.
Observe que el factor de empaquetamiento es independiente del radio de los átomos,
siempre que se suponga que todos los átomos tienen un radio fijo. Esto significa es que no
importa si los átomos se empacan en celdas unitarias o en balones de basquetbol o en
pelotas de tenis de mesa en una caja cúbica. ¡El factor de empaquetamiento máximo
𝜋
alcanzable es .
√18

DENSIDAD TEÓRICA
La densidad teórica de un material puede calcularse utilizando las propiedades de la
estructura cristalina. La fórmula general es
 Si un material es iónico y consiste en distintos tipos de átomos o iones, tendrá que
modificarse esta fórmula para que refleje estas diferencias.

Ejercicio 5
𝑔
Determinar la densidad teórica en 𝑐𝑚3 del hierro CCCu (BCC), el cual tienen un parámetro
de red de 0.2866 nm y una masa atómica de 55.847 g/mol. Utilizar la constante de
Avogadro
Solución:
En una celda unitaria de hierro CCCu hay dos átomos.
Volumen de la celda unitaria = (2.866 𝑥 10−8 𝑐𝑚)3 = 2.354 x 10−23 cm3
Densidad teórica 𝜌 = (número de átomos/celda) x (masa atómica) / (volumen de la celda
unitaria) x (constante de Avogadro)

Densidad teórica 𝜌 = (2 átomos/celda) (55.847g/mol) /2.354 x 10−23 cm3 /celda x (6.022

1023 átomos/mol) = 7.879 g/cm3
Densidad teórica = 7.879 g/cm3

La densidad medida o calculada es de 7.870 g/cm3.

La ligera discrepancia entre las densidades teórica y medida es consecuencia de los
defectos de la estructura interna del material.
El término “defecto” en este contexto se refiere a las imperfecciones con respecto al
arreglo atómico.

Densidad de la estructura hexagonal compacta

Ejercicio 6.
Calcule el volumen de la celda unitaria de la estructura cristalina del zinc con los datos
siguientes: el zinc puro tiene una estructura cristalina HCP con unas constantes de red a =
0.2665 nm y c = 0.4947 nm.

Solución
El volumen de la celda unitaria HCP del zinc puede obtenerse determinando el área de la
base de la celda unitaria y multiplicando ésta por su altura.
El área de la base de la celda unitaria es el área ABDEFG (figura 15 (a).
Esta área total consiste en la suma de las áreas de seis triángulos equiláteros de área ABC
(figura 15(b).
A partir de la figura 15(c), se tiene que el área del triángulo A B C = (base) (altura) /2 = (a)
(a sen 60°) = ½ 𝑎2 sen 60°.
A partir de la figura 15(b),
El área total de la base de HCP = (6 triángulos) (½ 𝑎2 sen 60°) = 3 𝑎2 sen 60°
El volumen total de la celda hexagonal compacta HCP, es el área x altura
= 3 𝑎2 sen 60° x c
= 3 (0.2665 𝑛𝑚)2 x 0.8660 x 0.4947 nm = 0.0913 𝑛𝑚3

Figura 15. Diagramas para calcular el volumen de la celda unitaria HCP. a) Celda unitaria
HCP, b) Base de la celda unitaria HCP, c) Triángulo ABC separado de la base de la celda
unitaria.

En la fi gura 16 se muestra la estructura compacta hexagonal (CH). La red es hexagonal con

una base de dos átomos del mismo tipo: uno localizado en (0, 0, 0) y otro en (2/3, 1/3,
1/2).
El volumen de la celda unitaria, también se puede calcular directamente utilizando la
tabla 1
= 1/3 x 3 𝑎2 sen 60° x c =
𝑎2 sen 60° x c
=𝑎2 cos 30° x c = 𝑎2 𝑥 𝑐 cos 30°, como se observa en la figura 16.

Figura 16. Estructura compacta hexagonal (CH) (izquierda) y su celda unitaria.

En la celda unitaria de la estructura CH, dos átomos están asociados con cada punto de
red; por lo tanto, hay dos átomos por celda unitaria. Una representación igualmente válida
de la estructura cristalina CH es una red hexagonal con una base de dos átomos del mismo
 tipo: uno localizado en (0, 0, 0) y otro en (1/3, 2/3, 1/2). Las coordenadas (2/3, 1/3, 1/2) y
(1/3, 2/3, 1/2) son equivalentes, lo que significa que no pueden distinguirse entre sí.
En los metales con una estructura CH ideal los ejes a0 y c0 y sus parámetros de red están
𝑐
relacionados por la razón 𝑎0 =1.633.
0
𝑐
Sin embargo, la mayoría de los metales CH tienen razones 𝑎0 que difieren ligeramente del
0
valor ideal debido al enlace mixto.
En razón de que la estructura CH, como la estructura CCCa (FCC), tienen el factor de
empaquetamiento más eficiente de 0.74 y un número de coordinación de 12, varios
metales poseen esta estructura.

La tabla 2 resume todas las características de las estructuras cristalinas de algunos

metales. Las estructuras de los metales enlazados de manera iónica pueden verse como
formados por medio del empaquetamiento (cúbico o hexagonal) de los aniones. Los
cationes entran en los sitios u orificios intersticiales que quedan después del
empaquetamiento de los aniones.
En las próximas clases se explicará este tema con mayor detalle

RESUMEN DE LAS CARACTERÍSTICAS DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS MAS

COMUNES

Tabla 2. Tabla resumen con las características de las estructuras cristalinas de algunos
metales a temperatura ambiente.

Ejercicio de densidad teórica

Ejercicio 7.
El zinc tiene una estructura cristalina hexagonal compacta. Sus parámetros de red son a =
0.26648 nm y c = 0.49479nm y su masa atómica es 65.38 g/mol,
Se pide calcular su densidad teórica.
Solución:
Calculando el volumen de la celda unitaria
V= 𝑎2 sen 60° x c = (0.2665 𝑥 10−7 𝑐𝑚)2 x 0.8660 x 0.4947 𝑥 10−7 𝑐𝑚
= 3.04275 10−23 𝑐𝑚3

𝑔
2 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑥 65.38 𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝜌 teórica= = 7.1385
3.04275𝑥 10−23 𝑐𝑚3 𝑥 6.02 𝑥 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜/𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚3
𝑔
𝜌 teórica= = 7.14
𝑐𝑚3