Capítulo 3: La Estructura de Sólidos

Cristalinos

TEMAS A TRATAR...
• ¿Cual es la diferencia en arreglo atómico entre sólidos
cristalinos y no cristalinos?

• ¿Qué características de la estructura cristalina de un

material determinan su densidad?

• ¿Bajo qué circunstancia la propiedad de un material

varía con la dirección de medición?

Chapter 3 - 1
 Energía y Empaquetamiento
• No denso, empaquetamiento aleatorioEnergía
Energía de enlace de
vecino usual

Energía de enlace de r
vecino usual

• Denso, empaquetamiento ordenado Energía

Energía de enlace de
vecino usual

Energía de enlace de r
vecino usual

Estructuras densas y ordenadas tienden a tener energías

bajas.
Chapter 3 - 2
 Materiales y Empaquetamiento
Materiales Cristalinos...
• átomos se empacan en arreglos periódicos en 3D
• típico de: -metales
-muchos cerámicos
-algunos polímeros SiO2 cristalino
Adapted from Fig. 3.25(a),
Callister & Rethwisch 9e.

Si Oxígeno
Materiales No-cristalinos...
• átomos no tienen empaquetamiento periódico
• ocurre para:- estructuras complejas
- enfriamiento rápido
"Amorfo" = No-cristalino SiO2 no cristalino
Adapted from Fig. 3.25(b),
Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 3
 Estructuras Metálicas Cristalinas
•  ¿Cómo podemos empacar átomos metálicos
para minimizar espacio vacío?
2-dimensions

vs.

Ahora apilar estas capas en 2-D para formar estructuras en

3-D
Chapter 3 - 4
 Estructuras Metálicas Cristalinas
• Tienden a estar densamente empacadas.
• Razones para el empaquetamiento denso:
- Típicamente solo está presente un elemento, así que todos los radios
atómicos son iguales.
- Enlaces metálicos no son direccionales.
- Las distancias entre vecinos más cercanos tienden a ser pequeñas
a fin de disminuir la energía de los enlaces.
- La nube de electrones protege los núcleos entre sí.
• Los metales tienen las estructuras cristalinas más simples.
Examinaremos 3 de éstas estructuras...

Chapter 3 - 5
 Estructura Cúbica Simple (SC)
• No es común, debido a baja densidad de empaquetamiento
(únicamente Po tiene esta estructura)
• Las direcciones de empaquetamiento cerrado son las esquinas
del cubo. • Número de coordinación = 6
(# vecinos más cercanos)

Fig. 3.3, Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 6
 Factor de Empaquetamiento Atómico
(APF)
Volúmen de átomos en celda unitaria*
APF =
Volúmen de celda unitaria
*se asume esferas rígidas
• APF para una estructura cúbica simple = 0.52
volúmen
átomos átomo
a 4
celda unitaria 1 π (0.5a) 3
3
R = 0.5a APF =
a3 volúmen
direcciones de empaquetamiento cerrado
celda unitaria
contiene 8 x 1/8 =
1 átomo/celda unitaria
Adapted from Fig. 3.3 (a),
Callister & Rethwisch 9e.
Chapter 3 - 7
Estructura Cúbica Centrada en el Cuerpo
(BCC)
• Átomos están en contacto entre sí a lo largo de las
diagonals del cubo.
--Nota: Todos los átomos son idénticos; el átomo central tiene sombreado diferente
únicamente para una mejor visibilidad.
ej: Cr, W, Fe (α), Tantalio, Molibdeno
• # coordinación = 8

Adapted from Fig. 3.2,

Callister & Rethwisch 9e.

2 átomos/celda unitaria: 1 centro + 8 esquinas x 1/8

Chapter 3 - 8
 Factor de Empaquetamiento Atómico :
BCC
• APF para una estructura BCC = 0.68
3a

2a
Direcciones de empaquetamiento cerra
R
Adapted from
Fig. 3.2(a), Callister & a longitud = 4R =3 a
Rethwisch 9e.

átomos volúmen
4
celda unitaria 2 π ( 3a/4 ) 3
3 átomo
APF =
volúmen
a3
celda unitaria Chapter 3 - 9
 Estructura Cúbica Centrada en las Caras
(FCC)
• Átomos están en contacto entre sí a lo largo de las diagonales
de las caras.
--Nota: Todos los átmos son idénticos; los átomos centrados en las caras tienen un
sombreado diferente únicamente para una major visibilidad.
ej: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag
• # coordinación = 12

Adapted from Fig. 3.1, Callister & Rethwisch 9e.

4 átomos/celda unitaria: 6 caras x 1/2 + 8 esquinas x 1/8

Chapter 3 - 10
 Factor de Empaquetamiento Atómico:
FCC
• APF para una estructura FCC = 0.74
máximo FEA posible
Direcciones de empaquetamiento cerrado:
longitud = 4R =2 a
2a
Celda unitaria contiene:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 átomos/celda unitaria
Adapted from
a
Fig. 3.1(a),
Callister &
átomos volúmen
Rethwisch 9e. 4
celda unitaria 4 π ( 2a/4 ) 3
3 átomo
FEA =
volúmen
a3
celda unitaria
Chapter 3 - 11
 Secuencia de Empaquetamiento FCC
• ABCABC... Secuencia de Empaquetamiento
• Proyección 2D
B B
C
A
sitios A B B B
C C
sitios B B B
sitios C

A
• Celda Unitaria FCC B
C

Chapter 3 - 12
 Estructura Hexagonal de
Empaquetamiento Cerrado (HCP)
• ABAB... Secuencia de Empaquetamiento
• Proyección 3D • Proyección 2D

sitios A Capa superior

c
sitios B Capa intermedia

sitios A Capa inferior

a Adapted from Fig. 3.4(a),
Callister & Rethwisch 9e.

• # coordinación = 12 6 átomos/celda unitaria

• FEA = 0.74 ej: Cd, Mg, Ti, Zn
• c/a = 1.633
Chapter 3 - 13
 Densidad Teórica, r

Masa de átomos en celda unitaria

Densidad = ρ =
Volúmen total de celda unitariaTotal

nA
ρ =
VC NA

donde n = número de átomos/celda unitaria

A = peso atómico
VC = Volúmen de celda unitaria = a3 para cúbica
NA = número de Avogadro
= 6.022 x 1023 atoms/mol

Chapter 3 - 14
 Densidad Teórica, ρ
•  Ej: Cr (BCC)
A = 52.00 g/mol
R = 0.125 nm
n = 2 átomos/celda unitaria
R
Adapted from
Fig. 3.2(a), Callister &
a a = 4R/ 3 = 0.2887 nm
Rethwisch 9e.
átomos
g
celda unitaria 2 52.00 ρteórica = 7.18 g/cm3
mol
ρ= ρreal = 7.19 g/cm3
a3 6.022 x 1023
volúmen átomos
celda unitaria mol
Chapter 3 - 15
 Densidad de las Clases de Materiales
En general Metales/
Grafito/
Compuestos/
ρmetales> ρceramicos> ρpolímeros Aleaciones
Ceramicos/ Polímeros
Semicond
fibras
30
¿Por qué? Platino
B ased on data in Table B1, Callister
*GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
20 Oro, W
Metales tienen... Tantalio Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
Epoxy composites (values based on
• empaquetamiento cerrado 60% volume fraction of aligned fibers
10 Plata, Mo in an epoxy matrix).
(enlaces metálicos) Cu,Ni
Aceros
• comunmente, grandes masas Estaño, Zinc
Zirconio

ρ (g/cm3 )
atómicas 5
Titanio
4 óxido de Al
Diamante
Ceramicos tienen... 3 nitrato de Si
Aluminio Vidrio Fibras de Vidrio
• empaquetamiento menos denso Concreto
Silicon PTFE GFRE*
2 Carbón fibras
• a menudo, elementos más livianos Magnesio G rafito
Silicon CFRE*
A ramid fibers
Polímeros tienen... PVC
PET
PC
AFRE *
1
• densidad de empaquetamiento baja HDPE, PS
PP, LDPE
(a menudo amorfos)
• elemenos más livianos (C,H,O) 0.5 Madera
0.4
Compuestos tienen... 0.3
Data from Table B.1, Callister & Rethwisch, 9e.
• valores intermedios
Chapter 3 - 16
 Cristales como base para Aplicaciones
de Ingeniería
• Algunas aplicaciones de ingeniería requiren monocristales:
-- monocristales de diamante -- álabes de turbina
para abrasivos Fig. 8.34(c), Callister &
(Courtesy Martin Deakins,
Rethwisch 9e.
(courtesy of Pratt and Whitney)
GE Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.)

• Propiedades de materiales cristalinos

a menudo relacionadas a las estructuras
cristalinas.
-- Ej: Cuarzo fractura más
fácilmente a lo largo ciertos
planos cristalográficos con respecto (Courtesy P.M. Anderson)

a otros.

Chapter 3 - 17
 Policristales Anisotrópicos
• La mayoría de materiales de ingeniería son policristales.

Fig. K, color inset pages

of Callister 5e.
(Courtesy of Paul E.
Danielson, Teledyne Wah
Chang Albany)

1 mm

Isotrópicos
• plato de Nb-Hf-W con soldadura de rayo de electrones.
• Cada "grano" es un monocristal.
• Si los granos son orientados aleatoriamente,
las propiedades del componente en su totalidad no son
direccionales.
• Tamaños de grano típicamente oscilan de 1 nm to 2 cm
Chapter 3 - 18
 Monocristales vs Policristales
• Monocristales E (diagonal) = 273 GPa
Data from Table 3.4,
-Propiedades varían con Callister & Rethwisch 9e.
(Source of data is R.W.
dirección: anisotrópicos. Hertzberg, Deformation and
Fracture Mechanics of

-Ejemplo: el modulo de elasticidad Engineering Materials, 3rd ed.,

John Wiley and Sons, 1989.)

(E) en hierro BCC:

E (edge) = 125 GPa
• Policristales
-Propiedades pueden o no 200 µm Adapted from Fig.
4.15(b), Callister &
variar con la dirección. Rethwisch 9e.
[Fig. 4.15(b) is courtesy of
-Si los granos están aleatoriamente L.C. Smith and C. Brady, the
National Bureau of
orientados: isotrópicos. Standards, Washington, DC
(now the National Institute of
Standards and Technology,
(EFe policristalino = 210 GPa) Gaithersburg, MD).]

-Si los granos tienen textura,

anisotrópicos.

Chapter 3 - 19
 Polimorfismo
•  Dos o más estructuras cristalinas diferentes para un
mismo mterial (alotropía/polimorfismo)
sistema Fe
titanio
liquido
α, β -Ti
1538°C
BCC δ -Fe
carbón
diamante, grafito 1394°C
FCC γ -Fe
912°C
BCC α -Fe

Chapter 3 - 20
 Sistemas Cristalinos
Celda Unitaria: volúmen repetitivo más
pequeño que contiene el patron completo de la
red cristalina.
z

7 sistemas cristalinos

! 14 redes cristalinas
# y
c
" a

a, b, y c son las constants en la red

b
x

Chapter 3 - 21
 Puntos de Coordenadas
z
111 Los puntos de coordenada para el
c centro de una celda unitaria son

a/2, b/2, c/2 ½½½

000
y
a b
x • Puntos de coordenada para una
z 2c esquina de celda unitaria son
• 111

• •
b y Traducción: entero múltiplo de
constantes de red à misma
b posición en otra celda unitaria
Chapter 3 - 22
 Direcciones Cristalográficas
Algoritmo
z 1. Determinar coordenadas de inicio del vector,
pt. 1: x1, y1, & z1; y de final (flecha) del vector,
pt. 2: x2, y2, & z2.
2. Restar puntos de coordenada inicial de los
pt. 2 puntos de coordenada final.
pt. 1: 3. Normalizar la diferencia de coordenadas en
fin y
inicio términos de parámetros de red a, b, and c:
x 2 − x1 y 2 − y1 z2 − z1
x a b c
4. Ajustar a menor valor entero
ej: 5. Encerrar en paréntesis recto, sin comas
pt. 1 x1 = 0, y1 = 0, z1 = 0
pt. 2 x2 = a, y2 = 0, z2 = c/2
[uvw]
=> 1, 0, 1/2 => 2, 0, 1
a−0 0−0 c 2−0
=> [ 201 ]
a b c Chapter 3 - 23
 Direcciones Cristalográficas
z pt. 2
Ejemplo 2:
fin
pt. 1 x1 = a, y1 = b/2, z1 = 0
pt. 2 x2 = -a, y2 = b, z2 = c

−a − a b−b 2 c−0
y a b c
pt. 1:
x inicio => -2, 1/2, 1

Multiplicar por 2 para eliminar la fracción

-4, 1, 2 => [ 412 ] donde la barra superior

representa un índice negativo

familias de direcciones <uvw>

Chapter 3 - 24
 Densidad Lineal
Número de átomos
•  Densidad Lineal de Átomos ≡ DL =
Unidad de longitud del
vector de dirección
[110]
ej: densidad lineal de Al en la
dirección [110]
a = 0.405 nm

# átomos
a 2
DL = = 3.5 nm- 1
Adapted from
Fig. 3.1(a),
longitud 2a
Callister &
Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 25
 Direcciones Cristalográficas HCP

Algoritmo (coordenadas Miller-Bravais)

1. Remover corchetes
2. Dividir para entero mas alto para que
todos los valores sean ≤ 1
3. Multiplicar los términos por
dimensiones de celda unitaria
apropiadas a (para ejes a1, a2, y a3), o c
(para eje z) para producer
proyecciones
4. Construir el vector ubicando el inicio
en el orígen y el final encima de éstas
proyecciones
Adapted from Figure 3.10,
Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 26
 Direcciones Cristalográficas HCP
•  Dibujar la dirección[1 2 13] en una celda unitaria
hexagonal. Algoritmo a a a z
Adapted from p. 72, 1 2 3
Callister &
Rethwisch 9e. 1. Remover corchetes -1 -2 1 3
€ 1 2 1
[1213] 2. Dividir para 3 − − 1
s 3 3 3
a 2a a
3. Proyecciones − − c
3 3 3
4. Construir €
Vector
iniciar en punto o
proceder –a/3 unidades a lo largo de eje a1
p
hasta punto p.
r q
–2a/3 unidades paralelo a eje a2 hasta punto q
a/3 unidades paralelo a eje a3 hasta punto r
c unidades paralelo a eje z hasta punto s
Dirección [1213] representada por vector desde punto o hasta punto
s Chapter 3 - 27
 Direcciones Cristalográficas HCP
Algoritmo
1. Determinar coordenadas de inicio del vector,
pt. 1:
x1, y1, & z1; y fin de vector, pt. 2: x2, y2, & z2. en
términos de 3 ejes (a1, a2, y z)
2. Puntos de coordenada de inicio restados de
los puntos de coordenafa del final y normalizados
por dimensiones de celda unitaria a y c
3. Ajustar al menor valor entero
4. Encerrar en corchetes sin comas,
para coordenadas de 3 ejes[u ′v ′w ′]
5. Convertir a coordenadas Miller-Bravais de 4
ejes, usando las siguientes ecuaciones:
Adapted from p. 72, Callister & 1 1
Rethwisch 9e. u= (2u′ − v ′) v= (2v ′ − u′)
3 3
t = −(u + v ) w = w′
6. Ajustar a valores enteros mas bajos y encerrar
€ en corchetes [uvtw]
€ Chapter 3 - 28
 Direcciones Cristalográficas HCP
Adapted
from p. 72, Determine los índices para el vector verde
Callister &
Rethwisch Ejemplo a1 a2 z
9e.
1. Ubicación inicio 0 0 0
Ubicación fin a a 0c
2. Normalizado 1 1 0
3. Reducción 1 1 0
4. Corchetes [110]
5. Convertir a parámetros de 4
ejes 1 1 1 1
u = [(2)(1) − (1)] = v = [(2)(1) − (1)] =
3 3 3 3
1 1 2
t = −( + ) = − w =0
3 3 3
6. Reducción €
& Corchetes €

1/3, 1/3, -2/3, 0 => 1, 1, -2,

€ 0 => [ 1120 ]
€

Chapter 3 - 29
 Planos Cristalograficos

Adapted from Fig. 3.11,

Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 30
 Planos Cristalograficos
•  Índices de Miller: Recíprocos de las 3
intersecciones axiales para un plano, libre de
fracciones y múltipplos comunes. Todos los
planos paralelos tienen los mismos índices de
Miller.

•  Algoritmo
1. Identificar las intersecciones de los planos con los
ejes en términos de a, b, c
2. Tomar los recíprocos de las intersecciones
3. Reducir al menor valor entero
4. Encerrar en paréntesis, sin comas, p.e., (hkl)

Chapter 3 - 31
 Planos Cristalograficos
z
ejemplo a b c
1. Intersecciones 1 1 ∞
c
2. Recíprocos 1/1 1/1 1/∞
1 1 0
3. Reducción 1 1 0 y
a b
4. Índices de Miller (110)
x
z
ejemplo a b c
1. Intersecciones 1/2 ∞ ∞ c
2. Recíprocos 1/½ 1/∞ 1/∞
2 0 0
3. Reducción 2 0 0
y
4. Índices de Miller (100) a b
x
Chapter 3 - 32
 Planos Cristalograficos
z
ejemplo a b c c
1. Intersecciones 1/2 1 3/4 •
2. Recíprocos 1/½ 1/1 1/¾
2 1 4/3 • y
•
3. Reducción 6 3 4 a b

4. Índices de Miller (634) x

Familia de Planos {hkl}

Ej: {100} = (100), (010), (001), (100), (010), (001)

Chapter 3 - 33
 Planos Cristalograficos (HCP)
•  En celdas unitarias hexagonales, se usa la
misma idea z

ejemplo a1 a2 a3 c
1. 1 ∞ -1 1
2. Recíprocos
Intersecciones 1 1/∞ -1 1
1 0 -1 1 a2

3. Reducción 1 0 -1 1
a3

4. Índices de Miller-Bravais (1011) a1

Adapted from Fig. 3.14,

Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 34
 Planos Cristalograficos
•  Queremos examiner el empaquetamiento
atómico de planos cristalográficos
•  Hoja de hierro se puede usar como
catalizador. El empaquetamiento atómico
de los planos expuestos es importante.
a)  Dibujar los planos cristalográficos (100) y (111)
para Fe.
b) Calcular la densidad planar para cada uno de
éstos planos.

Chapter 3 - 35
 Densidad Planar de Fe (100)
Solución: A T < 912°C Fe tiene estructura BCC.
Unidad de repetición2D

(100) 4 3
a= R
3

Fig. 3.2(c), Callister & Rethwisch 9e [from W. G. Moffatt, G. W.

Pearsall, and J. Wulff, The Structure and Properties of Materials, Vol. I,

Radio de Fe R = 0.1241 nm
Structure, p. 51. Copyright © 1964 by John Wiley & Sons, New York.
Reprinted by permission of John Wiley & Sons, Inc.]

átomos
unidad de repetición 1
2D 1 átoms átoms
Densidad Planar = 2 = 2 = 12.1 = 1.2 x 10 19
a 4 3 nm 2 m2
área R
3
Unidad de repetición 2D
Chapter 3 - 36
 Densidad Planar de Fe (111)
Solución (cont): plano (111) 1 átomo en plano/unidadf de
superficie de celda
2a átomos en plano
átomos sobre
plano
átomos debajo de
plano
3
h= a
2
2
4 3 16 3 2
area = 2 ah = 3 a 2 = 3 R = R
átomos
3 3
Unidades de repetición 2D 1
Densidad Planar = átomos = átomos
= 7.0 0.70 x 1019
área 16 3 2 nm 2 m2
R
Unidades de repetición 3
2D Chapter 3 - 37
 Difracción de Rayos-X

•  Rejillas de difracción deben tener espaciamientos

comparables a las longitudes de onda de la radiación
difractada.
•  No resuelve espaciamientos < λ
•  Espaciamiento es la distanciaentre planos paralelos de
átomos. Chapter 3 - 38
 X-Rays to Determine Crystal Structure
• Incoming X-rays diffract from crystal planes.

reflexiones debe estar en

fase para una señal
detectabe
distancia
adicional
λ Adapted from Fig. 3.22,
recorrida θ θ Callister & Rethwisch 9e.
por onda “2” espaciamiento
d entre
planos

Medición de ángulo intensidad

de rayos-X nλ
crítico, θc, permite el d=
(desde 2 sin θc
cálculo del
detector)
espaciamiento planar,
d. θ
θc
Chapter 3 - 39
 Patrón de Difracción de Rayos-X
z z z
c c c

y (110) y y
a b a b a b
Intensidad (relativa)

x x x (211)

(200)

Ángulo de Difracción
angle 2θ
Patrón de difracción para un hierro-α (BCC)
Adapted from Fig. 3.22, Callister 8e.

Chapter 3 - 40
 Summary
• Atoms may assemble into crystalline or
amorphous structures.
• Common metallic crystal structures are FCC, BCC, and
HCP. Coordination number and atomic packing factor
are the same for both FCC and HCP crystal structures.
• We can predict the density of a material, provided we
know the atomic weight, atomic radius, and crystal
geometry (e.g., FCC, BCC, HCP).
• Crystallographic points, directions and planes are
specified in terms of indexing schemes.
Crystallographic directions and planes are related
to atomic linear densities and planar densities.

Chapter 3 - 41
 Summary

• Materials can be single crystals or polycrystalline.

Material properties generally vary with single crystal
orientation (i.e., they are anisotropic), but are generally
non-directional (i.e., they are isotropic) in polycrystals
with randomly oriented grains.

• Some materials can have more than one crystal

structure. This is referred to as polymorphism (or
allotropy).

• X-ray diffraction is used for crystal structure and

interplanar spacing determinations.

Chapter 3 - 42
 ANNOUNCEMENTS
Reading:

Core Problems:

Self-help Problems:

Chapter 3 - 43