Cristalinidad de los materiales

Clase 3-4

Preparado por
Dr. Andrés Rigail Cedeño
Facultad de Ingeniería en Mecánica y
Ciencias de la Producción
La estructura de los materiales
Objetivos
Al finalizar la clase el estudiante estará en
capacidad de:
• Diferenciar entre un arreglo atómico de sólidos
cristalinos y no cristalinos.
• Identificar las características de la estructura atómica
de un material que determinan su densidad.
• Explicar en que casos los materiales puede tener
diferentes propiedades dependieno de la dirección
en que se efectúe la medición
https://www.youtube.com/watch?v=PgSRAsgrKmg
Energía y empaquetamiento
• No denso, empaquetamiento al azar Energía
Típica longitud de enlace
con átomo vecino

Típica energía de r
enlace átomo
vecino
• Denso, Empaquetamiento ordenado Energía
Típica longitud de enlace
con átomo vecino

Típica energía de
enlace átomo r
vecino

Denso, estructura de empaquetamiento ordenado

tienden a tener menores energías
Materiales y Empaquetamiento
Materials. Cristalinos
• Empaquetamiento átómico periódico:
arreglos 3D
-Metales
• típico de: -Muchos cerámicos
SiO2 cristalino
-Algunos polímeros Adapted from Fig. 3.25(a),
Callister & Rethwisch 9e.
(semicristalinos)
Si Oxígeno
Materials No cristalinos
• átomos no tienen empaquetamiento
periódico -Estructuras complejas
• ocurre por : -rapido enfriamiento

"Amorfos" = No cristallinos SiO2 no cristalino

Adapted from Fig. 3.25(b),
Callister & Rethwisch 9e.

4
Estructura cristalina de los metales
• Cómo se pueden empaquetar los átomos de
un metal para minimizar los espacios vacíos?
2-dimensiones

vs.

Ahora apilar estas capas 2-D para hacer estructuras 3-D

5
 Estructura cristalina de los metales
• Tienden a ser densamente empaquetadas.
• Razones por empaquetamiento denso :
- Generalmente un elemento está presente, así todos
los radios atómicos son los mismos
- Enlace metálico no es direccional.
- La distancia entre los vecinos más cercanos tiende a ser
pequeña para reducir la energía de enlace.
- La nube de electrons comparte su núcleo entre cada átomo.

• Metales tienen las estructuras cristalinas más simples.

Examinaremos tres de esas estructuras...

6
Sistemas cristalinos
Celda Unitaria: Volumen repetitivo más pequeño
que contiene un patron completo del cristal.

7 sistemas cristalinos

14 Redes cristalinas

a, b y c son las constantes de red

7
Los 7 sistemas cristalinos
Las 14 redes de Bravais
Estructura cúbica simple (SC)
• Es rara debido a su baja densidad de empaquetamiento
(solamente el Polonio tiene esta estructura)
• Las direcciones de mayor empaquetamient atómico
son los bordes del cubo. • N°de Coordination # = 6
(# vecinos más cercanos)

Fig. 3.3, Callister & Rethwisch 9e.

10
Factor de Empaquetamiento Atomico (APF)
Volumen de átomos en celda unitaria*
APF =
Volumen de la celda unitaria
*se asumen esferas rígidas
• APF para una estructura cúbica simple = 0.52
volumen
átomos
4 átomo
a Celda unitaria
1 π (0.5a) 3
3
R = 0.5a APF =
a3 volumen
Direcciones más empaquetadas
atomos/celda unitaria celda unitaria
contiene 8 x 1/8 = 1
Adapted from Fig. 3.3 (a),
Callister & Rethwisch 9e. 11
Estructura cúbica de cuerpos centrados
(BCC)
• Atomos se tocan unos a otros a lo largo de la diagonal del cubo.
--Note: Todos los átomos son identicos; el átomo del centro es sombreado
diferente para fácil visualización
ej: Cr, W, Fe (), Tantalo, Molibdeno
• N°Coordinación # = 8

Adapted from Fig. 3.2,

Callister & Rethwisch 9e.

2 atomos/celda unitaria: 1 centro + 8 esquinas x 1/8

12
Factor de Empaquetamiento Atómico: BCC
• APF para estructura cúbica de cuerpo centrado = 0.68
3a

2a

R Dirección más densamente empaquetada:

Adapted from a
Fig. 3.2(a), Callister &
Rethwisch 9e. longitud = 4R = 3 a

Átomos volumen
4
celda unitaria 2 π ( 3a/4) 3
3 átomo
APF =
volumen 13
a3
celda unitaria
Estructura Cúbica de Caras Centradas (FCC)
• Átomos se tocan a lo largo de la diagonal de las caras
--Note: Todos los átomos son idénticos; átomos centrados en las caras son
idénticos a los demás.
ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag
• N°Coordinación # = 12

Adapted from Fig. 3.1, Callister & Rethwisch 9e.

4 átomos/celda unitaria: 6 caras x 1/2 + 8 esquinas x 1/8

14
actor de Empaquetamiento Atómico: FCC
• APF para estructuras FCC = 0.74
APF máximo alcanzable

Dirección más densamente empaquetada:

2a longitud = 4R = 2 a
Celda unitaria contiene:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 átomos/celda unitaria
a
Adapted from
Fig. 3.1(a),
Callister & Átomos volumen
Rethwisch 9e. 4
Celda unitaria 4 π ( 2a/4) 3
3 átomo
APF =
volumen
a3
Celda unitaria
15
Estructura Hexagonal compacta (HCP)

• ABAB... Secuencia de empaquetamiento

• Proyección 3D • Proyección 2D

A sites C apasuperior
c
B sites Capa Media

A sites Bottom layer

a Adapted from Fig. 3.4(a),
Callister & Rethwisch 9e.

• N°Coordinación # = 12 6 átomos/Celda unitaria

• APF = 0.74 ex: Cd, Mg, Ti, Zn
• c/a = 1.633 16
 Densidad Teórica, r
Masa de átomos en Celda Unitaria
Densidad = r =
Volumen Total de Celda unitaria

nA
r =
VC NA

Donde: n = Numero de átomos/celda unitaria

A = Peso atómico
VC = Volumen de celda unitaria = a3 para cúbicos
NA = Número de Avogadro = 6.022 x 1023 átomos/mol

17
 Densidad Teórica, ρ
• Ej: Cr (BCC)
A = 52.00 g/mol
R = 0.125 nm
n = 2 atoms/unit cell
Adapted from R
a
Fig. 3.2(a), Callister & Rethwisch 9e. a = 4R/ 3 = 0.2887 nm

Átomos
g
Celda unitaria 2 52.00 ρteórica = 7.18 g/cm3
mol
r= ρreal = 7.19 g/cm3
a3 6.022 x 1023
volumen átomos
Celda unitaria mol
 Densidades de Tipos de Materiales
In general Metales/
Grafito/
Compuestos
ρmetales> ρceramicos > ρpolímers aleaciones
Ceramicos/ Polímeros
Semicond
fibras
30
Porqué? Platinum
Based on data in Table B1, Callister
*GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
20 Gold, W
Metales tienen... Tantalum Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
Epoxy composites (values based on
• estructuras densamente 60% volume fraction of aligned fibers
10 Silver, Mo in an epoxy matrix).
empaquetadas (enlace metálico) Cu,Ni

ρ (g/cm3 )
Steels
• frecuentemente alta masa Tin, Zinc
Zirconia
atómica 5
Titanium
4 Al oxide
Diamond
Ceramicos tienen... 3
Aluminum
Si nitride
Glass -soda Glass fibers
• empaquetamiento menos densos 2
Concrete
Silicon PTFE GFRE*
Carbon fibers
• frecuentemente elementos ligeros Magnesium Graphite
Silicone CFRE*
Aramid fibers
PVC AFRE*
PET
PC
Polímer0s tienen... 1 HDPE, PS
PP, LDPE
• baja densidad de empaquetamiento
(frecuentemente amorfos) 0.5 Wood
• elementos ligeros(C,H,O) 0.4
0.3
Data from Table B.1, Callister & Rethwisch, 9e.
Compuestos tienen...
• valores intermedios 1
Estructuras cristalinas metálicas y las
propiedades mecánicas
Alotropía : ocurre cuando el cambio de polimórfico es reversible
• Endurecimiento del Fe-C

Estructura Calentamiento Estructura Enfriamiento Estructura

BCC HCP BCC
Intersticial C
Gran
es
solubilidad
comprimido
del C en el
por tensión
Fe
del Fe

• Cambio de dimensiones
Estructuras cristalinas metálicas y las
propiedades mecánicas
Temperatura 1000 °C
FCC
Agua Aire
Aceite BCC
BCT

BCC
tiempo
Hierro liquido
BCC FCC BCC
-273 912 1394 1539
Temperatura
 Periodo entre No
Periódico periódico
cada grano

Monocristal Solido Amorfo

22
 Policristales
• La mayoriá de los materiales de ingeniería son policristalinos.
Anisotropicos
Fig. K, color inset pages
of Callister 5e.
(Courtesy of Paul E.
Danielson, Teledyne Wah
Chang Albany)

1 mm

Placa soldada con haz de electrones Isotropicas

• cada "grano" es un monocristal.
• Si los granos estan orientados al azar,
las propiedades del componente no son direccionales
• Tamaños de granos típicamente estan entre 1 nm y 2 cm
(i.e., de unas pocas a millones de capas atómicas).

23
 Monocristales vs Policristales
• Monocristales
-Propiedades varían con
dirección: anisotrópicos.
-Ejemplo: Módulo
elástico(E) en Fe BCC
E (edge) = 125 GPa
• Policristales
-Propiedades pueden o no
variar con la dirección.
-Si los granos estan orientados
al azar: isotropicos.
(Epoly iron = 210 GPa)
-Si los granos estan
texturados, anisotropicos.
E (diagonal) = 273 GPa
Data from Table 3.4,
Callister & Rethwisch 9e.
(Source of data is R.W.
Hertzberg, Deformation and
Fracture Mechanics of
Engineering Materials, 3rd ed.,
John Wiley and Sons, 1989.)
200 μm Adapted from Fig.
4.15(b), Callister &
Rethwisch 9e.
[Fig. 4.15(b) is courtesy of
L.C. Smith and C. Brady, the
National Bureau of
Standards, Washington, DC
(now the National Institute of
Standards and Technology,
Gaithersburg, MD).]
24
Cristales como Bloques de Construcción
• Algunas aplicaciones de ingeniería requieren monocristales:
-- Monocristal de diamante -- Alabes de turbina
cristales para abrasivos Fig. 8.34(c), Callister &
Rethwisch 9e.
(courtesy of Pratt and Whitney)

(Courtesy Martin Deakins,

GE Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.)

• Propiedades de materiales cristalinos

frecuentemente relacionados con su
estructure cristalina.
-- Ex: Cuarzo fractura más
fácilmente a lo largo del algunos (Courtesy P.M. Anderson)
planos cristalinos que en otros

25
 Posiciones cristalinas
• El eje de la celda define un sistema de
coordenadas

• Coordenadas de referencia x, y, z

• Hay un set de coordenadas para definir las

posiciones de los átomos

• Origen (0,0,0) Centro (½, ½ , ½ )

Centro de cara (0, ½ , ½ ) , (½ , 0, ½)
Esquina (1,1,0), (0,1,1)….

• Átomo puede tener cualquier posición pero

debe tener esa misma posición en otra q,r,s < 1
celda en el resto del cristal
 Direcciones cristalinas
• Las direcciones en el cristal se pueden
representar con flechas que se extienden
a partir de un origen y que pasa a través
de la celda unitaria
• Ejes de referencia se colocan d modo
que uno de los vértices de la celda estén
en el origen 0,0,0
• Índices se representan en secuencia de
a cuerdo a los ejes x,y,z
• Los índices se enuncian entre corchetes
[ ] . Si obtiene un signo negativo, se
representa con una barra sobre el
numero
• Ciertos grupos de direcciones son
equivalentes (familia de direcciones) y se
representan con paréntesis angulares < >
PLANOS CRISTALINOS
• La orientación de los plano de la celda se define utilizando los índices
Miller (hkl)
a) Identificar las intersecciones del plano en los ejes cristalográficos
b) Calcular los recíprocos de las intersecciones
c) Eliminar fracciones (si hay)
d) Representar los índices de Miller como el conjunto de hkl entre
paréntesis
• Los índices de Miller se define con la intercepción de los planos con el eje de las
coordenadas del sistema de la celda

Ejemplo : para un celda de parámetro a

,el plano intercepta cada eje de la
esquina de la celda tendrá índices de
Miller (111)

Intercepciones : a,a,a

Índices de Miller : (111)

PLANOS CRISTALINOS
• Otro ejemplo , el plano puede ser paralelo a los ejes

• Si el plano es paralelo a un eje, este plano nunca podrá interceptar ese

eje y entonces la intercepción es infinita , ∞

• El correspondiente índice de Miller es cero

• Para un plano de intercepción x , y en a paralelo a z el índice de Miller

es (110)

Intercepciones : a,a, ∞

Índices de Miller : (110)

 PLANOS CRISTALINOS
• Un plano puede ser orientado para interceptar una fracción de un eje

• Si el plano es paralelo intercepta una fracción de una celda de

parámetro a, el índice de Miller corresponde al reciproco de la fracción
de intercepción Ejemplo: plano intercepta a eje en ½ entonces el índice
de Miller del eje es 2

• Para un plano de intercepción x en un plano ½a intercepta y en un

plano paralelo a z tendrá un índice de Miller (210)

Intercepciones : ½a, a, ∞

Fracción de intercepción : ½ , 1 ∞

Reciproco : 2, 1 , 0

Índices de Miller : (210)

 PLANOS CRISTALINOS
• Si un plano intercepta un eje a una fracción del parámetro a de la celda
y dicha fracción no es un entero 3/2, 4/3….estas fracciones puede ser
multiplicadas por un numero entero

• Los índices de Miller son siempre enteros :

Intercepciones : 2/3a , 3/4a, a

Fracciones de intercepción: 2/3, 3/4, 1

Recíprocos : 3/2, 4/3, 1

Índice de Miller: ( 9 8 6 )

Ejemplo : ( 3/2 4/3 1 ) : (3/2 4/3 1 ) x 2 = (3 8/3 2) x 3 = (9 8 6)

Planos cristalinos
• Como las estructuras son periódicas, muchas planos pueden ser utilizados en
diferentes direcciones de las celdas
• Estos planos cruzan capas de diferente densidad
• Cada estructura cristalina genera diferentes planos en diferentes direcciones
• Cada estructura cristalina generara un set de planos con especificas
orientaciones
• La suma de todos los planos pueden ser usados para describir determinada
estructura
 Familia de planos 2D : espaciamiento d
• Un ejemplo de ilustraciones 2-D ilustra que muchas familia de planos con
diferentes direcciones pueden ser identificados
• Cada familia de planos puede estar separado por una distancia de espaciamiento d
Determinación de las estructuras : distancia d
• Cada estructura tiene una especifica colección de plano, que define a dicha
estructura
• Para una estructura dada, la distancia d identifica a un especifico plano
• Cada estructura tiene una colección de distancias d
• La colección de espaciamiento o distancia d especifica y define una estructura
cristalina, debido a que un arreglo atómico puede generar una combinación de
planos y espaciamientos d (d1, d2 , d3 , d4 , d5
• Medir los espaciamientos d de una estructura desconocida nos permite
determinar su estructura
• El método de difracción de Rayos X permite las determinación de los
espaciamientos d
Difracción de rayos X
• El haz de rayos X generado es usado en experimentos de difracción para
determinar el espaciamiento d entre planos atómicos
• El haz de luz puede penetrar en el sólido y ser reflejado por subsecuentes
planos de átomos dentro de la superficie del sólido
• El haz total será solamente reflejado por todas las ondas, las cuales son
reflejadas por los subsecuentes planos se encuentran todos en fase y se
suman uno a otro.
• Esto dependerá de los diferentes longitudes por cada onda y entonces
depende del espaciamiento d.

Tubo de rayos X Detector

Muestra
Difracción de rayos X
• Todas las ondas estarán en fase solamente si la diferencia en el largo del
camino es igual a la integral de la longitud de onda
• La diferencia del camino entre 2 ondas depende del espaciamiento d y el
ángulo incidente θ
• Esto puede mostrar que la diferencia del camino es igual a 2L=2 d sinθ
• Entonces, la condición geometría de la difracción de rayos X es igual a:

nλ = BC + CD
nλ = dhkl sin θ + dhkl sin θ = 2dhkl sin θ (ley de Bragg)
• Donde
• d es el espaciamiento entre
átomos
• θ es el Angulo de haz de incidente
en la muestra
D • λ es la longitud de onda del fotón
de rayos X de Cu Kα
• n es el orden difracción, solamente
es primer orden n=1
 Difracción de rayos X
• Planos con mayor espaciamiento interplanar tiene el menor Angulo de
Bragg
• Solamente planos con dhkl >λ/2 dan origen a un rayo difractado
• El numero de picos de difracción depende de la longitud de onda
Difracción de rayos X

a
d hkl 
h2  k 2  l 2

a
d hkl 
 
c
4 2
h  hk  k 2  l 2 (a 2 / c 2 )
3
a
Problema
• El níquel es FCC y tiene una constante de red a de 0.35236 nm.
Calcule los siguientes espacios interplanares en nm:

a) d111
b) d 200

c) d 220
Interpretación de datos experimentales de difracción de rayos X
para metales de estructuras cristalinas cúbicas utilizando la ley de
Bragg y separación dhkl
2a sen

h2  k 2  l 2
Despejando y elevando al cuadrado
sen 2  2

( h  k  l ) 4a 2
2 2 2

Lado derecho no cambia en todos los planos

sen 2  A
( hA  k A  l A ) sen  A (hA  k A  l A )
2 2 2 2 2 2 2
1 o 
sen  B
2
sen  B (hB 2  k B 2  l B 2 )
2

( hB  k B  l B )
2 2 2
 Planos Suma Planos Planos
Estructura BCC planos 110 200 cúbicos ∑(h2 + k2 FCC BCC
{hkl} + l2)=S
sen 2  A
 0.5 {100} 1
sen 2  B

Estructura FCC planos 111 200
{110} 2
{111} 3 
sen  A
2
 0.75 {200} 4  
sen  B
2
{210} 5
{211} 6 
BCC {220} 8  
h+k+l son todos pares {221} 9
{310} 10 
FCC {311} 11 
h,k,l son todas pares o {322} 12  
todas impares {320} 13
{321} 14 
{400} 16  
 Problema
El difractograma de un elemento que tiene estructura cubica BCC o FFCC,
presenta picos de difracción de los ángulos 2  siguientes: 40, 58,73,86.8, 100.4
y 114.7. La longitud de onda de los rayos X incidentes de 0.154 nm.
A) Determinar la estructura cubica del elemento
B) Determina la contacte de red del elemento
C) Identifique el elemento

43
 Resumen

•Materiales cristalino , amorfo

•Formas cristalinas comunes BCC , FCC,
HCP se relacionan con propiedades
•Monocristales vs policristalino
(polimorfismo o alotropía)
•Policristalino: antrópico vs Isotrópico

44
 Próxima clase: Defectos

Core Problems:

Self-help
Tarea : Problems:
Lecturas sobre cristalinidad y materiales
amorfo

Problemas de identificación de materiales

45