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TEMA IV

JUAN J CORACE

UNIDAD IV: PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Introduccin. Trabajo y Calor. Conservacin de la Energa. Interpretacin molecular de los cambios energticos. Cantidades que pueden ser medidas. Expresin del primer principio para un sistema circulante. Propiedades de la funcin Entalpa. La capacidad calorfica y la trayectoria. Relacin de Mayer entre los calores molares de un gas perfecto. Entalpa de los gases perfectos. Generalizacin del primer principio de la termodinmica aplicado a sistemas abiertos. Consecuencias del Primer Principio de la Termodinmica

INTRODUCCIN El primer principio de la Termodinmica expresa principio general de conservacin de la energa. Este principio, es universalmente admitido y est en la base de todas las teoras fsicas. Puede enunciarse afirmando que la energa ni se crea ni se destruye, solamente se transforma y se transmite. Existen numerosas evidencias experimentales de la validez de este principio, que se remontan a los inicios de la fsica. Desde un punto de vista termodinmico, debe mencionarse el descubrimiento por Thomson de que el trabajo puede transformarse en calor, idea que fue posteriormente cuantificada por Mayer y Joule. Evidentemente, el principio de conservacin se aplica indistintamente a todas las formas de energa imaginables (energa elctrica, qumica, etc.), pero nosotros, consideraremos nicamente las energas almacenadas y en trnsito. La Primera Ley de la Termodinmica es entonces el principio de conservacin de la energa aplicada a los sistemas. El sistema posee una energa intrnseca denominada energa interna, que es una funcin de estado. Esta energa interna puede verse modificada por la energa transferida como calor y/o trabajo con el medio. cumple la ley de conservacin de la energa (mecnica). En un sistema mecnico conservativo se distinguen dos tipos de energa: cintica y potencial, que se definen en trminos de las velocidades y las posiciones de las partculas que integran el sistema. La energa mecnica es la suma de ambas, y se mantiene constante en ausencia de fuerzas exteriores que realicen trabajo sobre el sistema. Si hay fuerzas externas, el incremento de la energa mecnica es igual al trabajo realizado sobre el sistema por dichas fuerzas. La analoga consiste en imaginar que los sistemas termodinmicos reales son sistemas mecnicos conservativos cuyas partes (tomos, molculas, etc.) son demasiado pequeas como para ser percibidas. Se supone que si se toman en cuenta los movimientos a escala microscpica, la ley de conservacin de la energa sigue valiendo, pero que las energas cintica y potencial asociadas con los movimientos puramente microscpicos se manifiestan en la escala macroscpica del experimento como calor. Luego, el calor es una forma de energa, y la energa (total) se conserva.
I

Hay una analoga entre los

sistemas termodinmicos y los sistemas mecnicos conservativos, para los cuales se

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TRABAJO Y CALOR Ya hemos visto, en el tema I, que para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinmico, deben satisfacerse las siguientes condiciones: Equilibrio mecnico: la fuerza ejercida por el sistema es uniforme y est equilibrada por las fuerzas exteriores. Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es uniforme e igual a la del ambiente Equilibrio qumico: la estructura interna y la composicin permanecen constantes

Una vez alcanzado el equilibrio termodinmico, y si el ambiente permanece invariable, no se realizar ningn trabajo. Si desde el ambiente se ejerce una fuerza sobre el sistema, ya no se cumple la condicin de equilibrio, lo que puede dar lugar a los siguientes fenmenos: Las fuerzas dentro del sistema ya no sern uniformes y pueden producirse turbulencias Como resultado de estas turbulencias puede originarse una distribucin no uniforme de temperaturas, de manera que el sistema, globalmente, posea una temperatura diferente a la del ambiente El cambio en la distribucin de fuerzas y de temperatura puede producir un estado que no corresponde al equilibrio qumico, y dar lugar a una reaccin qumica.

TRABAJO Desde el punto de vista mecnico, el trabajo W se define como el producto de la fuerza aplicada (F) y el desplazamiento realizado (x): W = F.x En forma diferencial, un pequeo trabajo produce un pequeo desplazamiento: W = F. dx El trabajo puede ser realizado por el sistema sobre el ambiente o por el ambiente sobre el sistema; en ambos casos el trabajo fluye a travs de la frontera. Por convencin, cuando el trabajo lo realiza el ambiente sobre el sistema, es positivo. Esto implica que un trabajo positivo significa un flujo de energa hacia el sistema. Supongamos que se tiene un gas encerrado en un cilindro, sobre el cual se tiene un pistn que puede moverse libremente (sin rozamiento). Sobre este pistn se ejerce una fuerza constante F, que producir un desplazamiento del pistn una distancia dx, comprimiendo el gas. En este caso, los alrededores estn realizando un trabajo (trabajo de compresin) sobre el gas.
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Si A es el rea de la seccin transversal del cilindro y P la presin ejercida por el sistema sobre el pistn, la fuerza sobre el pistn ser P.A. Si como resultado de la presin ejercida, el pistn se desplaza una distancia dx, el trabajo infinitesimal que realiza el sistema ser: W = P.A.dx Consideremos ahora el cambio de volumen del gas cuando el pistn lo comprime. Este cambio en el volumen es -dV = A.dx, por lo que: W = -Pext.dV Como dV es una cantidad negativa, dW > 0, y en la compresin de un gas fluye un trabajo desde los alrededores hacia el sistema. El trabajo en termodinmica se puede definir como la energa transferida entre un sistema y su entorno por mtodos que no dependen de la temperatura. La energa se transfiere en este caso mediante fuerzas que ejerce el sistema sobre el entorno y viceversa. CALOR La forma ms sencilla de definir el calor es por su habilidad de producir un cambio de temperatura. Consideremos un sistema que absorbe calor de los alrededores. La cantidad de calor absorbido, Q, producir un aumento de temperatura proporcional, que expresamos como dT: Q = C.dT donde C., la constante de proporcionalidad, es una caracterstica del sistema llamada capacidad calorfica. Ntese que Q > 0 cuando el sistema absorbe calor, es decir, se produce un aumento de la temperatura del mismo. Es decir, todo flujo de energa hacia el sistema, ya sea como calor o como trabajo, es positivo por convencin. Entonces Calor es la energa transferida entre un sistema y el entorno debido a la diferencia de temperatura. LA RELACIN ENTRE EL CALOR Y EL TRABAJO

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El trabajo en termodinmica se puede definir como una interaccin entre un sistema y su ambiente con una transmisin de energa mecnica, sin variacin de la temperatura. Si existe variacin de temperatura la interaccin consiste en un flujo de calor. Todo sistema posee asociado una energa que se denomina energa interna (U). El hecho que distintas formas de energa puedan cruzar la frontera desde o hacia el sistema, indica que el sistema vara su energa interna antes y despus de llevar a cabo cierto proceso.

El aporte de energa al sistema producir un aumento en su energa interna desde Ui hasta Uf, tal que Uf > Ui. Si por el contrario el sistema cede energa al ambiente, la energa interna del sistema disminuye, de manera que Uf < Ui. Como ya hemos visto, las formas en que puede transferirse la energa entre el sistema y el ambiente es a travs del pasaje de calor o trabajo por la frontera. Si bien la forma en que es transferida la energa depende de la trayectoria, la energa interna no. La variacin en la energa interna del sistema slo depende de su valor en los estados inicial y final, por lo tanto puede representarse matemticamente por medio de una funcin de estado. Puede, entonces, considerarse un sistema con una energa interna Ui que cambia su valor por la transferencia de calor y/o trabajo. Toda forma de energa que conduzca a una ganancia de energa por el sistema se considera, por convencin, positiva. De esta forma, la energa interna final del sistema, Uf, puede calcularse como: Uf = Ui + Q + W CONSERVACION DE LA ENERGIA. FORMULACIN MATEMTICA DE LA PRIMERA LEY Pasamos a considerar la formulacin matemtica del principio de conservacin de la energa, que es en definitiva el primer principio de la termodinmica. Para ello, distinguiremos entre sistemas cerrados y sistemas abiertos. En cualquier caso, se trata de realizar un balance de energas en el sistema considerado, de manera que la variacin en la energa del sistema se explica por la diferencia entre la energa que recibe y la energa que entrega. A este respecto, es claro que, puesto que la energa ni se crea ni se destruye, no es posible que la energa entregada por un sistema sea mayor que la energa que tena inicialmente ms la energa que ha recibido. A un sistema as se le llama mvil perpetuo de primera especie, porque viola el Primer Principio.
IV

[4.1]

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Dado que la energa interna es una propiedad del sistema, es conveniente definir su variacin, ms que su valor en un estado dado, de manera de tener presente que su valor vara por los procesos que sufra el sistema. Definiendo la variacin en la energa interna, U = Uf Ui, la ecuacin [4.1] puede expresarse como: U = Q + W la expresin [4.2] se expresa como: dU = Q + W [4.3] donde el smbolo da cuenta que se trata de una diferencial inexacta. Sin embargo, la energa interna es una funcin de estado, y por lo tanto un cambio infinitesimal de la energa interna es una diferencial exacta. [4.2] constituye la formulacin matemtica de la Primera Ley de la

Termodinmica. Considerando cambios muy pequeos (infinitesimales), el Primer Principio

Por lo tanto, para poder pasar de un estado inicial a otro final, se producirn transferencias de calor y de trabajo entre el sistema y el ambiente que dependen de la trayectoria, pero la funcin U slo depende de los estados inicial y final. Durante el proceso de interaccin, el sistema puede recibir calor o cederlo al ambiente. Lo mismo ocurre con el trabajo. Para distinguir estas dos posibilidades se utiliza el siguiente criterio de signos:
Concepto bsico: La transferencia trmica neta es igual al trabajo neto realizado para un sistema que experimenta un ciclo

PROPIEDADES DE LA ENERGA INTERNA Partiendo de la expresin [4.3] dU = Q + W

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si V = CTE W = 0 que nuestra expresin reducida a: Q = dU la energa interna es funcin de la temperatura y el volumen, U = f(T;V)

U U dU = dV ; Como V = CTE el segundo trmino del segundo miembro es dT + T T V V

igual a cero, por lo tanto:

U U dU = dT ; igualando con la expresin reducida QV = dT V V V V

Por lo tanto

QV

U = dT V V U CV = V V
[4.4]

ANALOGA DEL PRIMER PRINCIPIO CON LA ECONOMA Una analoga propuesta por Eisenberg y Crothers permite un entendimiento del Primer Principio de la Termodinmica. Supongamos que tenemos una cierta cantidad de fondos sistema. Estos fondos lo que llamaremos energa, en el Banco que llamaremos

emplearemos para pagar (transferencia de energa desde el sistema al ambiente) a nuestros acreedores (ambiente). La forma de pago, podr ser en efectivo (trabajo) o con cheques (calor).

A su vez, cada uno de los pagos lo podremos hacer en una sola entrega o en cuotas, por lo que la forma de pago depender del nmero de cuotas (trayectoria reversible o irreversible). Sin embargo, el balance monetario de nuestra cuenta (U) nos dir la diferencia antes y despus de realizar los pagos, independientemente de la forma en que lo hemos hecho.

INTERPRETACIN MOLECULAR DE LOS CAMBIOS ENERGTICOS

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La formulacin del Primer Principio de la Termodinmica no requiere del conocimiento de la forma en que es almacenada la energa. Los Principios de la Termodinmica realizan una descripcin macroscpica del Universo, prescindiendo del conocimiento a nivel microscpico. Sin embargo, es til tener un conocimiento mnimo de las formas en que la energa es almacenada en los sistemas, de manera de poder razonar los efectos que los diferentes cambios energticos tendrn en un sistema. El Primer Principio de la Termodinmica nos dice que la cantidad de calor y de trabajo que se transfiere al sistema aumentar su energa interna. La forma en que esa energa es almacenada por el sistema requiere de la consideracin de la naturaleza molecular del sistema. La energa transferida se almacena como energa cintica (Ec) en las molculas, y produce un aumento de la energa potencial (Ep) que surge de la interaccin entre ellas. La Energa cintica es responsable del movimiento de las molculas. Para el caso de un gas perfecto monoatmico, se considera que el sistema est formado por tomos puntuales que no interactan entre ellos, y que obedecen a la ecuacin del gas perfecto. Cuando a este tipo de sistema se le transfiere energa, la misma es almacenada como energa cintica en su totalidad, no existiendo interaccin entre los tomos. Esta energa cintica puede calcularse como:

EC =

3 nRT 2

Esta ecuacin predice que al aumentar la temperatura de un gas perfecto monoatmico, aumentar la energa cintica debido al mayor movimiento de las partculas. Tambin predice que para el cero absoluto (T = 0 K), las partculas no se movern pues la energa cintica de las mismas es nula. Finalmente, toda la energa transferida a este tipo de gas, ya sea como calor o como trabajo, producir un aumento de la temperatura. Las sustancias reales interaccionan entre s, y por lo tanto existe una cierta energa potencial asociada a esa interaccin. Supongamos que se quiere fundir un slido. Para ello sabemos que debemos aumentar la temperatura. Este aumento de la temperatura producir un aumento de la energa cintica de las partculas. Sin embargo, este aumento es muy pequeo debido a que los tomos en las fases condensadas se mueven a una velocidad similar. Por lo tanto, la energa transferida (en este caso como calor) se utiliza para separar las molculas entre s aumentando la energa potencial que las mantiene unidas, debilitando las fuerzas que las unen, y produciendo el cambio de fase.

CANTIDADES QUE PUEDEN SER MEDIDAS EN TERMODINMICA

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Antes de aplicar el Primer Principio de la Termodinmica a sistemas precisos, veremos qu cantidades pueden ser medidas para poder aplicarlo. Las cantidades que debiramos poder medir para aplicar este Principio seran la variacin de la energa interna (U), el trabajo (W) o el calor (Q). Sin embargo, como ya hemos visto, el calor y el trabajo son cantidades que dependen de la trayectoria, es decir, de cmo son transferidos a travs de la frontera. En otras palabras, se puede lograr el mismo efecto (un determinado valor para la variacin en la energa interna) transfiriendo calor y trabajo por infinitas trayectorias. Por lo tanto, la medida de la energa interna slo puede realizarse fijando las trayectorias por las que la energa es transferida. PRIMERA LEY APLICADA A UN CICLO Una vez estudiados los conceptos de trabajo y calor, estamos listos para presentar la primera ley de la termodinmica. Histricamente la primera ley se expres para un ciclo: la transferencia trmica neta es igual al trabajo neto realizado para un sistema que experimenta un ciclo. Esto se expresa en forma de ecuacin:

W = Q
donde el smbolo

W = Q

implica una integracin alrededor de un ciclo completo.

Pero que es un ciclo? Un ciclo resulta cuando un sistema experimenta dos o ms procesos y regresa al estado inicial. Esto se puede ilustrar de la siguiente manera:

Supongamos un peso unido a un montaje de polea y rueda de paletas, supongamos que el peso G baja cierta distancia, con lo que realiza trabajo sobre el sistema contenido en el tanque que ilustra la figura, este trabajo es igual al peso por la distancia que baja. La temperatura del sistema (fluido en el tanque) subir de inmediato una cantidad . Ahora, el sistema regresa a su estado inicial (para completar el ciclo) al transferir calor al entorno. Esto reduce la temperatura del sistema a su temperatura inicial. La primera ley expresa que esta transferencia trmica ser exactamente igual al trabajo que fue realizado por el peso que baja. PRIMERA LEY APLICADA A UN PROCESO

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La primera ley de la termodinmica se aplica con frecuencia a un proceso cuando el sistema cambia de un estado a otro Podramos considerar un ciclo compuesto de los dos procesos representados por A y B en la siguiente figura:

Si se aplica la primera ley a este ciclo:

2 1 2 1

Q A + QB = W A + WB
1 2 1 2

Q A QB = W A WB
1 1 1 1

(Q A W A ) = (QB WB )
1 1

Esto es, el cambio en la cantidad Q W del estado 1 al estado 2 es igual a lo largo de la trayectoria A, que a lo largo de la trayectoria B, como este cambio lo expresamos: Q - W = dU TRANSFERENCIA DE TRABAJO A PRESIN CONSTANTE Consideremos la expansin de un gas contra una presin constante. Este proceso se esquematiza en el siguiente diagrama P-V, donde se dibujan dos isotermas, T1 y T2. El gas se encuentra inicialmente a una presin Pext, constante, ocupando un volumen V1 a una temperatura T1.

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Cuando el gas se expande contra la misma presin (Pext) hasta un volumen final V2, el mismo se calienta, alcanzando la temperatura T2. En primer lugar, analizaremos la forma de clculo del trabajo. De acuerdo con la definicin de trabajo: W = -Pext.dV Expresin que podremos integrar una vez que fijemos la trayectoria para el proceso. En nuestro caso, se trata de una expansin a presin constante, por lo cual:

W = Pext dV
V1

V2

[4.5]

donde la Pext queda fuera de la integral por tener un valor constante constante. La expresin final para el trabajo es:

W = Pext (V2 V1 ) = Pext V

[4.6]

En primer lugar notaremos que como V2 > V1, V > 0, por lo que el trabajo realizado durante la expansin a presin constante es negativo. Esto tiene sentido, pues el trabajo fue realizado contra el medio, lo que implic que el sistema empleara parte de su energa interna para realizarlo. Por ltimo, cabra preguntarse por qu aumenta la temperatura del sistema. Como el mismo debe aumentar su volumen manteniendo la presin constante, las partculas que lo forman debern aumentar su movimiento de manera de mantener el nmero de choques por unidad de superficie (presin). Como lo hemos mostrado en el Tema 2, el aumento de movimiento de las partculas se encuentra asociado a una mayor temperatura. TRANSFERENCIA REVERSIBLE DE TRABAJO A TEMPERATURA CONSTANTE Consideremos ahora la misma expansin de un gas desde V1 hasta V2, pero a travs de una trayectoria reversible. Esto implica que la presin externa diferir infinitesimalmente de la presin interna del gas. Por otra parte, si esta trayectoria se lleva a cabo a temperatura constante, el sistema se estar moviendo a lo largo de una isoterma en el diagrama P V. De acuerdo con lo que se desprende de la inspeccin de este diagrama, la expansin reversible e isotrmica de un gas producir una disminucin de la presin. A continuacin calcularemos el trabajo. Nuevamente, partiendo de la definicin: W = -Pext.dV [4.7] impondremos la trayectoria para poder integrarla. Puesto que en todo momento, la presin externa y la presin del gas difieren infinitesimalmente, se puede considerar que Pgas Pext

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por lo que

W = -Pgas.dV

[4.8]

Por ltimo, falta expresar la presin del gas en funcin de las propiedades del mismo, esto es, sustituir su valor por una ecuacin de estado. Consideraremos como admitido el modelo del gas perfecto, por lo que la presin del gas queda expresada como: como:

P=
y sustituyendo en [4.8] e integrando:

nRT V

[4.9]

W =

V2

nRT dV V V1

Si el proceso se lleva a cabo isotrmicamente:

W = nRT

V2

dV V V1
V2 V1
[4.10]

W = nRT ln

Resumiendo, establecimos una forma de clculo para el trabajo de expansin que realiza el sistema sobre el ambiente para las siguientes condiciones experimentales: 1) gas considerado como un gas perfecto, 2) temperatura constante y 3) trayectoria reversible. La trayectoria reversible nos ha permitido considerar que la presin exterior vara de la misma forma que la presin del gas, y la ecuacin de estado derivada para el gas perfecto nos ha dado la relacin necesaria entre las propiedades del sistema.

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Al igual que con el clculo para el trabajo realizado contra una presin constante, verificamos que el trabajo de expansin es negativo, lo que de acuerdo con la convencin de signos implica que el sistema ha perdido parte de su energa interna. Por ltimo cabe considerar una situacin especial. Cul es la magnitud del trabajo que se realiza siguiendo una trayectoria de volumen constante? De acuerdo con la definicin de trabajo, es fcil deducir que un cambio en el estado del sistema que no implique un cambio de volumen no tiene involucrado ningn trabajo, es decir, que para que el sistema transfiera trabajo, ya sea que lo ceda o que lo reciba, debe cambiar su volumen. EL TRABAJO NO ES UNA FUNCION DE ESTADO Podemos observar que existen diferentes caminos o trayectorias para acceder a un punto determinado; por ejemplo si partimos de un estado inicial i con coordenadas (Pi:Vi) y pretendemos llegar a otro estado final f de coordenadas (Pf:Vf); podemos hacerlo por el camino A, es decir a volumen constante (iscora) hasta el punto A, y luego a partir de este punto a presin constante (isobara) hasta el estado final, el rea sombreada representa el trabajo realizado desde i hasta f. O bien hacerlo por los caminos B o C

W A = Pf ( v f v i )

W B = Pi (v f vi )

WC = Pdv
i

W A WB WC
TRANSFERENCIA DE CALOR A VOLUMEN CONSTANTE Supongamos que tenemos un recipiente con un gas, sistema A, al cual le transferimos calor mediante una resistencia elctrica. Adems de aumentar su temperatura, el gas se expande, realizando un trabajo en contra del ambiente. Podemos impedir que se realice este trabajo si mantenemos constante el volumen.

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De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, el calor transferido se utilizar totalmente en variar la energa interna del sistema, pues al impedir el aumento de volumen del gas, el trmino que toma en cuenta al trabajo, W, vale 0. De esta manera, la expresin para el Primer Principio de la Termodinmica, cuando se transfiere calor a volumen constante, toma la forma: dU = dQv [4.11] donde Qv indica que el calor fue transferido a volumen constante. Obsrvese que el smbolo para la diferencial se ha sustituido por d, indicando que cuando se fija la trayectoria para la transferencia de calor, la diferencial dQv es una diferencial exacta, y por lo tanto el calor en estas condiciones es una funcin de estado. Una vez establecido que el calor transferido a volumen constante es una funcin de estado, podemos considerar un cambio finito: U = Qv [4.12] La ecuacin [4.12] nos indica una forma experimental para obtener el cambio en la energa interna de un sistema, esto es, midiendo el calor transferido a volumen constante. TRANSFERENCIA DE CALOR A PRESIN CONSTANTE Retornemos a nuestro ejemplo del recipiente con el gas que hemos calentado, pero no vamos a impedir que se realice el trabajo contra el ambiente, es decir, permitiremos que el gas se expanda libremente debido al aumento de la temperatura. En este caso ya no es vlida la ecuacin [4.12]; pues el sistema aumenta su energa debido al calor absorbido, pero pierde parte de esta energa adquirida en realizar trabajo sobre el ambiente. Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica, la variacin en la energa interna ser: dU= Q + W [4.13] Para poder llevar a cabo esta conjetura, debemos imponer una trayectoria. Si la expansin del gas de nuestro ejemplo se lleva a cabo contra la atmsfera, la presin es constante e igual a la Pext; entonces: W = dW = - Pext dV y la variacin del calor transferido a presin constante ser: dQP = dU +PextdV [4.14]

donde QP indica que el calor ha sido transferido a presin constante. Obsrvese que nuevamente sustituimos el smbolo para la diferencial por d, indicando que cuando el calor es transferido a presin constante, es una funcin de estado. Esto se debe a que QP

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resulta ser la suma de dos funciones de estado, y por lo tanto se trata de una funcin de estado tambin. Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica a un sistema sobre el que se lleva a cabo un proceso a presin constante, hemos obtenido entonces una funcin de estado para el calor, que toma en cuenta tanto la variacin en la energa interna del sistema como el trabajo realizado. Puesto que QP es una funcin de estado, se trata de una propiedad del sistema, y por lo tanto vale la pena definir esta nueva propiedad. A esta nueva propiedad se le denomina entalpa, H, y corresponde al calor transferido a presin constante: H = U + PV La razn por la que vale la pena definir esta nueva propiedad es que puede ser medida experimentalmente: basta con medir el calor transferido a presin constante. Y teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado, la expresin para la entalpa para un cambio finito es: H = U +PV [4.15]

EXPRESION DEL PRIMER PRINCIPIO PARA UN SISTEMA CIRCULANTE Si tenemos un sistema como el de la figura, donde en la seccin 1-1 de entrada ingresa un caudal o gasto G , tal que al egresar por la seccin 2-2 sea el mismo; G1 = G2= G; es decir a rgimen permanente, y sean p1, c1, z1 y u1, la presin , velocidad, la altura y la energa interna respectivamente en la entrada; y p2,c2, z2 y u2, en la salida

podemos es escribir; (que expresamos directamente en trminos de magnitudes especficas): Q = E2 E1 + W + WC Donde W = W1 W 2 E1= u1 + c12+g z1 con W1 = - p1v1 y [4.16] E2= u2 + c22+g z2

y W2 = p2v2

Reemplazamos en la expresin [4.16] Q = u2 + c22+g z2 (u1 + c12+g z1 ) - p1v1 + p2v2 + WC

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Agrupando a ambos lados subndices iguales: Q + u1 + c12+g z1 + p1v1 = u2 + c22+g z2 + p2v2 + WC Donde el trmino de la izquierda representa la energa entrante, y el trmino de la derecha la energa saliente. Si ordenamos convenientemente cada trmino: u1 +p1v1+ c12+ g z1 + Q = u2 + p2v2 + c22+g z2 + WC Como h = u +pv; quedar la expresin: h1 + c12+ g z1 + Q = h2 + c22+g z2 + WC Haciendo Q = (h2 h1) + En el caso particular que EC = 0 y EP = 0 Q = (h2 h1) + WC Q = dh + WC Si h = u +pv dh = du +pdv + vdp
Concepto bsico: La entalpa es simplemente una combinacin de propiedades

[4.17]

(c22

c12)

+g(z2 z1) + WC

[4.18]

du +pdv = Q entonces dh = Q + vdp o bien Q = dh vdp Reemplazo esta ltima expresin en [4.17] dh vdp = dh + WC y nos queda: WC = vdp; integrando esta ltima expresin

WC = vdp
1

[4.19]

PROPIEDADES DE LA FUNCION ENTALPIA Hemos obtenido la expresin: Q = H2 - H1 + WC Si Q= 0 Para el caso de un sistema cerrado, W = pdv y Q = du +pdv Como H = U +PV; dH = dU +PdV +VdP Por lo que dH = Q +VdP En el caso que dP sea igual a cero, es decir a P= CTE; dHP = QP; e integrando obtenemos QP = H2 H1
XV

WC = H2 H1

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QP = CPdT; CP =dT /dQP como H= f(P;T)

H H dH = dP + dT ; Como P = CTE P T T P H dH = dT ; y dH P = QP T P QP H H = es decir C P = dT T P T P

Nos queda

LA CAPACIDAD CALORFICA Y LA TRAYECTORIA Hemos visto que cuando se fijan las trayectorias, el calor transferido es una propiedad del sistema. La definicin de calor vara de acuerdo con la trayectoria en que se realiza el proceso, y tendremos entonces: dQV = CVdT y dQP = CPdT [4.21] donde las capacidades calorficas son diferentes, y los subndices indican las condiciones (trayectorias) en las que se realiza el proceso de transferencia de calor. De acuerdo con las anteriores ecuaciones, podemos dar una definicin especfica para las capacidades calorficas a presin constante y a volumen constante: [4.20]

CV =
y

dQV U = dT T V dQ P H = dT T P

[4.22] [4.23]

CV =

Las capacidades calorficas CV y CP expresan la cantidad de calor requerida para aumentar la temperatura de una cierta cantidad de sustancia en 1 grado en procesos llevados a cabo a volumen o presin constante, respectivamente. La cantidad de sustancia puede ser expresada en gramos (calor especfico) o en moles (capacidad calorfica molar). Para una misma sustancia, las capacidades calorficas CP y CV son diferentes, pues a presin constante, parte del calor es utilizado en realizar trabajo.

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RELACIN DE MAYER ENTRE LOS CALORES MOLARES DE UN GAS PERFECTO Supongamos un mol de un gas perfecto contenido en un cuerpo de bomba cuyo mbolo se deja libre, no se quitan ni aaden pesas. La presin permanece constante. El calor suministrado al gas en estas condiciones se emplea en aumentar el volumen y la temperatura.

PV = RT PdV = RdT dU = CVdT (ley de Joule) Wexp = - PdV = - RdT Si P = cte CP= (Q/dT)P Q = CP.dT Aplicamos el primer principio: dU = Q + W

dU = CV dT

Q= CP dT

W= - R dT

CV dT = CP dT - R dT R = CP - CV ideal: n R = CP - CV ENTALPIAS DE LOS GASES PERFECTOS Sea un sistema formado por un conducto en el cual se intercala un medio o tapn poroso poroso, tal que quedan definidas dos secciones caracterizadas por sus propiedades: [4.24]

Expresin esta que recibe el nombre de relacin de Mayer, si generalizamos para un gas

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Partiendo de la expresin [4.17] h1 + c12+ g z1 + Q = h2 + c22+g z2 + WC si Q = 0 considerando el sistema aislado y siendo WC = 0 porque no se transfiere Energa Mecnica y considerando z = 0 (conducto horizontal); la expresin [4.17] queda reducida a: h1 + c12 = h2 + c22 ; en el caso que c1 = c2 h = f(T) dHP = CPdT integrando entre T1 y T2 por ser ambas secciones iguales,

h2 h1 = C P dT
T1

T2

[4.25]

Si el gas es real; T1 T2 el efecto del tapn poroso sera frigorfico si T2 < T1; o calorfico si T2 > T1; dependiendo de los valores de la presin. GENERALIZACION DEL PRIMER PRINCIPIO APLICADO A SISTEMAS ABIERTOS Estos sistemas denominados abiertos intercambian energa no slo en forma de calor y trabajo, sino tambin en forma de trabajo de flujo o de circulacin (necesario para que entre y salga masa del sistema), y pueden en principio almacenar energa en cualquiera de las formas que vimos. Al hacer el balance energtico del sistema debemos de tener en cuenta, adems de los trminos ya considerados para sistemas cerrados (energa interna, calor y trabajo) los siguientes (que expresamos directamente en trminos de magnitudes especficas): Trabajo de flujo: wf = (pv) Incremento de energa cintica: EC= (1/2 c2) Incremento de energa potencial EP= (gz) De esta manera, para un proceso finito, tendremos el siguiente balance: (u +1/2 c2 +gz)= q-w s -w f donde hemos agrupado en el miembro izquierdo todos los trminos de almacenamiento de energa, mientras que en el miembro derecho hemos agrupado los trminos de energa en trnsito, desdoblando el trabajo total en el trabajo til ws y el trabajo de flujo wf w = ws + w f Teniendo en cuenta la expresin del trabajo de flujo, puede cambiarse de miembro e introducirlo bajo el signo incremental, obtenindose (u +pv +1/2 c2 +gz)= q-w s y recordando la definicin de entalpa, h = u + pv, se obtiene finalmente: ( h +1/2 c2 +gz)= q-w s [4.26] expresin vlida del Primer Principio para sistemas abiertos en un proceso finito.
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En el caso de un proceso elemental tendremos: dh +1/2 dc2 +d(gz)= q- w s Consideremos el caso de un proceso cuasiesttico, en que w = pdv. Entonces, como w =

ws + wf sustituyendo:
pdv = pdv + vdp + ws y por tanto la expresin del trabajo til es

ws = - vdp

[4.27]

PRIMERA LEY APLICADA A VOLMENES DE CONTROL Consideremos un volumen de control fijo como el de la figura donde, Q W = sist La primera ley puede escribirse de la siguiente manera: Q W = c + p + H

Si m = c; El flujo se

y m =m1 - m2; masa entrante y considera uniforme, cuando la

saliente, respectivamente. velocidad, la presin y la densidad son las

constantes en el rea de la seccin transversal. El flujo se considera estacionario, cuando variables de flujo no cambian con el tiempo.

la ecuacin de la energa en el caso de flujo estacionario (las variables de flujo no cambian en el tiempo), que es el caso de la mayor parte de problemas de volumen de control:

1 2 2 & & & Q WS = m.h2 h1 + g ( z 2 z1 ) + (c2 c1 ) 2

[4.28]

& & & Donde Q , W S y m representan:

& Q Q=

W & WS = S

& m=

Cuando los cambios de energa cintica y energa potencial son insignificantes:

& & & Q WS = m.(h2 h1 )

[4.29]

NOTA: El punto indicado sobre la variable indica una cantidad por unidad de tiempo, flujo o gasto. XIX

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CONSECUENCIAS DEL PRIMER PRINCIPIO Durante los aos 1840-1878, J.P. Joule llev a cabo una serie de cuidadosos experimentos sobre la naturaleza del calor y el trabajo, que fueron fundamentales para entender la primera ley de la Termodinmica y el concepto de energa Para ello coloc cantidades medidas de agua en un contenedor aislado y la agit mediante un agitador rotativo; la cantidad de trabajo transmitida al agua por el agitador se midi con toda precisin y se anotaron cuidadosamente los cambios de temperatura experimentados por el agua, descubriendo que se requera una cantidad fija de trabajo por unidad de masa de agua, porcada grado que aumentaba su temperatura a causa de la agitacin, y que la temperatura original del agua se poda restaurar por transferencia de calor mediante el simple contacto con un objeto ms fro, demostrando la existencia de una relacin cuantitativa entre el trabajo y el calor y, por lo tanto, que el calor era una forma de energa. En experimentos semejantes se aplic energa al agua en forma de trabajo, pero se extrajo de sta en forma de calor; la energa una vez aplicada al agua como trabajo y antes de extraerla como calor, qued almacenada en el agua en otra forma, ni calor ni trabajo, a la que se defini como energa interna U. La energa interna de una sustancia no incluye las energas potencial y cintica asociadas a una sustancia como resultado de las interacciones entre sus campos de fuerza y su posicin espacial (energa potenciado de su movimiento macroscpico (energa cintica), que son formas extremas de energa; la energa interna se refiere a la energa de las molculas constitutivas de la sustancia, que se encuentran en movimiento continuo y poseen energa cintica de traslacin y (a excepcin de las molculas monoatmicas) energa cintica de rotacin y vibracin interna. La aplicacin de calor a una sustancia incrementa esta actividad molecular por lo que origina un aumento en su energa interna; el trabajo realizado sobre una sustancia puede tener el mismo efecto, como demostr Joule. El Primer Principio de la Termodinmica no puede demostrarse tericamente, pero s experimentalmente, como hemos visto; el axioma fundamental que sirve para establecerlo, dice: LA ENERGA INTERNA ES UNA PROPIEDAD TRMICA DE LA MATERIA, por lo que siempre que un sistema incremente su energa, aparece en otro sistema la correspondiente disminucin de la misma, es decir, se establece una conservacin de la energa que constituye la esencia del postulado del Primer Principio de la Termodinmica. LA ENERGA NI SE CREA NI SE DESTRUYE, SOLO SE TRANSFORMA, que tambin se puede expresar como, La cantidad de energa en el Universo slo puede modificarse por un cambio equivalente en la cantidad de materia, segn la expresin: E = m c2 siendo c la velocidad de la luz.
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Este Principio establece la imposibilidad de la existencia del mvil perpetuo de primera especie, es decir, ninguna mquina puede producir un trabajo sin el correspondiente consumo de energa. Para que se cumpla este Principio en todas las transformaciones, reales o ideales, perfectas o imperfectas, tiene que existir un balance de energa entre el sistema y el medio exterior: Emedio exterior + Esistema = 0 [4.30]

El Primer Principio no proporciona ninguna idea sobre si una transformacin se ha realizado o no completamente; la variacin de la energa Esistema puede ser debida a cambios en su energa interna, en sus energas cintica y potencial globales o en partes finitas de dicho sistema. El intercambio de energa con los alrededores Emedio exterior puede ser debido al aumento o disminucin de varias formas de energa, cuyas variaciones pueden estar motivadas por tres causas: a) Transferencia de masa, b) Transferencia de calor, c) Transferencia de trabajo Cuando la energa se transmite en forma de calor o de trabajo, generalmente no se suele medir, debido a dificultades inherentes a los aparatos de medida. Desde el punto de vista del balance de energa en el sistema cerrado, se presenta el inconveniente de que slo se pueden evaluar satisfactoriamente aquellos procesos que se efectan muy lentamente, por lo que el estudio del sistema cerrado se reduce muy a menudo al de un sistema en equilibrio; por el contrario, la definicin de sistema abierto ampla el campo termodinmico, de forma que pueden medirse perfectamente aquellas transformaciones en las que existen flujos de materia. EL PRIMER PRINCIPIO Y LOS SISTEMAS CERRADOS El balance de energa dado por el Primer Principio constituye nicamente un paso en el desarrollo de expresiones matemticas entre las propiedades de equilibrio de la materia en reposo en rgimen estacionario. Energa de un sistema cerrado - En un sistema cerrado como el indicado en la Fig. V.l, un elemento de masa m posee una energa interna especfica u y puede tener tambin una energa potencial especfica z y una energa cintica especfica c2/2g. La energa especfica total e en un punto M del sistema, y en un instante t determinado, viene dada por:

e=u+

c2 +z 2g

[4.31]

Como la energa que posee un elemento puede ser distinta de la que posean los elementos que le rodean, especialmente cuando se est realizando una transformacin,
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en un momento determinado t la energa total del sistema viene dada por la integral de volumen:

vol

edm = edV
vol

en la que hay que hacer notar que tanto e como el producto (e) pueden ser funcin del tiempo y de la posicin, mientras que Etotalsistema es nicamente funcin del tiempo.

Cuando e vara con la posicin de un modo desordenado, en los sistemas que no han alcanzado el equilibrio, (transformaciones dinmicas), no se puede utilizar la ecuacin energtica anterior para calcular la energa del sistema Esistema, pero si el sistema est en equilibrio termodinmico, o en una posicin prxima a l, (al comienzo y al final de la transformacin), o si se utilizan valores medios de , u, c y z, se puede integrar la ecuacin energtica anterior, obtenindose:

Etotalsistema = U + m

c2 + mz 2g

[4.32]

que representa la energa del sistema en un momento determinado, mientras que Esistema indica la variacin exacta que experimenta la energa en el intervalo de tiempo comprendido entre t1 y t2, BALANCE DE ENERGA DE UN SISTEMA ESTACIONARIO El balance de energa entre un sistema y el medio que le rodea se expresa en la forma: Emedioexterior + AEsistema = 0 ; Emedioexterior = - Esistema = 0

en la que intervienen nicamente propiedades del sistema; sustituyendo el valor del incremento de energa del medio exterior por los conceptos de calor y trabajo intercambiadas con el medio exterior Q (t) y T (t), obtenidas por integracin en toda la superficie del sistema, entre los tiempo t1 y t2, el balance exacto de energa se puede poner en la forma:
t1 t 2 t1 t 2 t1 t 2 E medioexterior = Q Superficie W Superficie = E Sistema

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que se realiza nicamente sobre el sistema y es la ecuacin general de la energa para un sistema cerrado. Como el tiempo es la variable independiente, dividiendo la anterior por t :

Q W E y en el lmite para t0 = t t t
Multiplicando por t; se obtiene:

dQ dW dE = dt t t

dQ dW dE t t = t dt t t
Que es por definicin, la diferencial de una variable dependiente: dQ - dW = dE que se puede poner tambin en la forma: [4.33]

dW = dQ (dU + d (m

c2 ) + zdm 2g

en donde todo el trabajo desarrollado por el sistema cerrado no tiene por qu ser trabajo til o disponible; si una fraccin del mismo se utiliza en vencer la resistencia del medio exterior, que se supone ejerce una presin constante Po, resulta:
neto W sistema .cerrado = Q E P0 (V 2 V1 )

y aunque existan modificaciones de volumen durante la transformacin, resulta que la suma de los valores de todos los trminos (P0V) se anulan. Las transformaciones de un sistema cerrado, sin energa potencial o cintica, obedecen a la ecuacin: Q W = U y como U
sistema cerrado sistema cerrado

representa cualquier forma de energa interna, es perfectamente

vlida independientemente de que en la transformacin existan reacciones qumicas o nucleares. El concepto de sistema se refiere nicamente a la sustancia que evoluciona, considerando a la envoltura que la rodea como parte del medio exterior; sin embargo, en las experiencias de laboratorio se considera la envoltura (o frontera) como un recipiente que contiene al sistema y que forma parte de l. ECUACIONES ENERGTICAS DE UN SISTEMA Partiendo de la funcin Energa Interna: U = U (v; T) efectuamos la diferencial dU

U U dU = dv + dT v T T v

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Como u, v y T son todas ellas propiedades, la derivada parcial tambin es una propiedad, y a la derivada de U respecto de T a v constante, se denomina calor especfico a volumen constante cV

U cV = T v

Concepto bsico: La energa interna de un gas es solo funcin de la temperatura

La expresin dQ = dU + dW, se puede poner en otra forma recordando que W = P.dv

U U dQ = dT + Pdv O bien dv + T v v T

U U dQ = + P dv + dT T v v T

Dando lugar a los siguientes casos particulares: a) Procesos a v = constante, dv =0 Q = U

U dQ = dT = cv dT T v

[4.34]

Donde cV que es la expresin del calor especfico a volumen constante, medible por el mtodo calorimtrico. b) Procesos a P = constante, dp=0 Q = con H= U+PV o (h=u+Pv)

U U dQ = dT dv + Pdv + T V v T U U dQ = c P dT = + P dv + cv dT c P dT cV dT = + p dv v T v T U v c p cv = + p v T T P

[4.35]

que es la ecuacin de Mayer generalizada. Para un gas perfecto: cp - cv = R

U v p v c p cv = + p = T T V T P v T T P
teniendo en cuenta que es el coeficiente de dilatacin volumtrico

=
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1 v v = .v v T p T P

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se obtiene la ecuacin de Mayer en funcin del coeficiente de dilatacin:

P c p cv = .T .v T v
c) Procesos a: T = Constante; dT = 0

[4.36]

Q = W por ser U = 0

U P dQ = + P dv = T dv T v v T
d)Procesos a: Q = Constante; dQ= 0 -dW = dU

U dv U P dv U 0 = = T + p + P dv + dT cv = T v dT T v v T dT v T
que es la expresin matemtica del calor especfico a volumen constante en un proceso adiabtico. PROCESO ADIABATICO dQ = cV .dT + Pdv = 0 esto equivale a decir -dW = dU cV .dT = - Pdv = 0 como P =

RT v

cV dT +

RT dv = 0 v

cV dT dv = RT v
cV dT dv . = ; Como cV es constante, integramos: R T v cV T2 v ln = ln 2 R T1 v1
Esto lo puedo expresar mejor como:
R

T2 v 2 = T1 v1
podemos expresar esta ltima igualdad as:

cV

Como R = cP - cV; y a la relacin de los calores especficos cP/cV se la denomina ,

1

T2 v 2 = T1 v1
Aplicando el concepto de gas ideal:

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T2 P2 = T1 P1

P2 v1 = P1 v 2

Generalizamos para un proceso politrpico: Pvn = constante El trabajo se calcula: W =

v2

v1

Pdv = P .v v
1

v2

n 1

dv P1 .v1n 1 n W= (v2 v11n ) = P2 v12 nP1v1 1 n

v1

Si n es igual a 1, estaremos en un caso isotrmico y la expresin del trabajo ser:

W = Pdv = P
v1

v2

v2

v p dv = mRT ln 2 = mRT ln 1 v v1 p2 v1

Cada proceso casi en equilibrio de un gas ideal est asociado con un valor particular de n: Si n=1 estamos en el caso de un proceso isotrmico Si n= estamos en el caso de un proceso isomtrico o V=CTE Si n=0 es el caso de un proceso isobrico o P=CTE Si n= es el caso de un proceso adiabtico o sea con cP = CTE

ANALISIS DEL EXPONENTE n Partiendo de la expresin general diferencial del calor: dQ = c dT E igualando a la de un gas perfecto, por ejemplo dQ = cV dT + Pdv

cdT = cV dT + Pdv ;

(cV

c )dT + Pdv = 0

Para un gas perfecto P=RT/v

(cV

c )dT +

RT dv = 0 ; v

dT R dv + = 0; (cv c ) v T
R

ln T +

R ln v = ln cte ; (cv c )

Tv
Partiendo de la ecuacin:

cV c

= ln cte

Esta es la expresin de las politrpicas en el plano (v,T).

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dQ =
dT =

1 (Pdv + vdp ); 1
Pdv + vdP ; R

cdT = R 1

1 (Pdv + vdp ); 1
[4.37]

Pv=RT; Pdv+vdP =RdT

cV =

Pdv + vdP 1 (Pdv + vdp ); = R 1

c(Pdv + vdP ) =

R (Pdv + vdp ); 1

c(Pdv + vdP ) = cv (Pdv + vdp );

Como =c P /c V queda:

Pdv(c cV ) = vdP(cV c)

Pdv(c

cP cV ) = vdP(cV c) cV

Pdv(c P c) + vdP(cV c) = 0
y llamando n a la relacin
Concepto bsico: Los valores de cp y cv de sustancias incompresibles son idnticos y se denotan con c

Dividiendo todo por c V c;

Pdv
n=

(c

(cv c )

c)

(c P c ) + vdP = 0 (cv c )
;

[4.38]

Resulta nPdv + vdP = 0 ; Y al integrar ser

p dP = n ; dv v

con n>0 dP/dv <0

n ln v + ln P = ln cte; pv n = cte c)

Ahora bien n =

(c

(cv c )

; entonces trabajando la expresin hallamos c =

( n ) (1 n )
cv

El calor puesto en juego en una transformacin politrpica es:

dQ = c dT =

( n ) dT (1 n )
cV

o bien

dQ =

( n ) .c dT ; (1 n ) V

integramos

Q1 2 =

( n ) .c (T T ) (1 n ) V 2 1

[4.39]

Y el trabajo politrpico de circulacin se define en la forma:

Wcirc = vdP =
v1

v2

P2 2

P 1

P n dP RT1 2 ; resuelta esta integral queda Wcirc = n 1 P1 p1 / n

n 1

En el caso de una transformacin a volumen constante el calor transferido puede ser obtenido partiendo de la expresin:

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dQ =

1 (Pdv + vdp ); 1

como v=CTE

dQ =

1 (vdp ); 1

Q=

1 vdP 1

En el caso de una transformacin a presin constante, el trabajo viene dado por la expresin: W exp = P(v 2 v 1 ) = R(T 2 T 1 ) Y el calor disipado viene dado por: dQ = cdT = cV dT + Pdv Integrando esta expresin entre 1 2

Q1 2 =

Pdv

[4.40]

Y aqu conviene recordar el concepto de entalpa, muy asociado a estos procesos: Q a P= cte ser; = Q P =cte = (u 2 u1 ) + T1 2 = (u 2 + P2 v 2 ) (u1 + P v1 ) = h2 h1 1

Entonces en un proceso a presin constante Q= h2 h1 La entalpa es una funcin de estado y tcnicamente se la puede considerar como la funcin termodinmica ms importante, por su amplsima utilizacin en equipos, mquinas y motores trmicos. Finalmente si entonces h= dQ+ vdP [4.41] h= u + Pdv; dh = du +Pdv+vdP = (dQ P dv) +Pdv + vdP

En los slidos el trmino vdP es insignificante por lo que H = U cprom.; para lquido comnmente se encuentran dos casos especiales: a) procesos a presin constante: como en los calentadores, =0, = U cprom. b) procesos a temperatura constante: como las bombas T=0, H = vdP para un proceso que ocurre entre dos estado 1-2 esta ltima relacin se puede expresar como:

h2 h1 = v( P1 P2 )

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APENDICE CONCEPTOS BASICOS Una Ley es un enunciado basado en observaciones de mltiples experimentos El calor latente es la energa que debe ser transferida en forma de calor a una sustancia mantenida a presin constante para que ocurra un cambio de fase. El calor de fusin y el de sublimacin son insensibles a los cambios de temperatura yo presin La energa interna de un gas solo es funcin de la temperatura. La entalpa solo es funcin de T para un gas ideal. La diferencia entre cp y cv para un gas ideal es siempre constante Con frecuencia es aceptable tratar a cp y cv como constantes. Una vez encontrado el valor de cp se puede calcular cv como R cp Para lquidos la diferencia entre cp y cv es muy pequea e ignorada. La velocidad es aproximadamente uniforme para flujo turbulento en tubos. Trabajo de flujo es el trabajo debido a la presin necesaria para mover el fluido Trabajo de eje es el trabajo que resulta de un eje que est girando

PROPIEDADES TRMICAS DEL AGUA. Es interesante estudiar las propiedades trmicas del agua, que se diferencia de la de los dems lquidos, dada la importancia que tiene el agua para la vida y la ingeniera misma Esta particularidad que tiene el agua es debida a su estructura. El agua lquida consiste en molculas unidas entre s unidas por puentes de hidrgeno. Estas uniones son dbiles, pero se encuentran en un gran nmero, lo que muestra que es necesario un mayor aporte de energa para romperlas. Esto se refleja en el valor de la energa para producir la vaporizacin del agua (entalpa de vaporizacin), que es caractersticamente ms alto que la de otros lquidos. Por ejemplo, los valores de entalpa de vaporizacin a la temperatura de ebullicin normal, para el agua son de 540 cal g , y para el etanol es de 204 cal g . La entalpa de vaporizacin est relacionada con la energa necesaria para producir un cambio de fase (lquido a vapor). Para el caso del agua, es entonces necesaria una mayor cantidad de energa para vaporizar el agua que el que necesitara el etanol. Supongamos que una persona de 60 kg ingiere 2500 kcal diarias. Si esta energa fuera transformada completamente en calor, las consecuencias sobre esa persona seran
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altamente indeseables. Si la persona constituyera un sistema adiabtico, no podra perder ese calor hacia el ambiente, y la temperatura del cuerpo aumentara. Considerando que el cuerpo humano est constituido en un 80% de agua, el aumento de temperatura sera:

T =

H 2.5 x10 6 cal = = 52 C C P (1cal .g 1 C 1 )(0.8 x 60 x10 3 g )

lo cual, obviamente provocar la muerte de la persona por el solo hecho de comer normalmente. Todos sabemos que esto no es lo que sucede, y el calor generado puede eliminarse porque nuestro cuerpo no se comporta como un sistema adiabtico. El calor generado se utiliza entonces para vaporizar el agua a la temperatura corporal. Por lo tanto a 37C, la entalpa de vaporizacin del agua es de 574 cal g-1, y la cantidad de agua que se evaporara resulta ser:

m=

QP 2.5 x10 6 cal = = 4400 g 4,4 L H VAP (574cal .g 1 )

Por lo tanto, el cuerpo debiera transpirar 4.4 L de agua si toda la energa aportada por la ingesta fuera transformada en calor, de manera de mantener la temperatura corporal constante. Ntese que el ejemplo analizado se trata de una situacin lmite, pues la energa obtenida por la ingesta es utilizada tambin para realizar trabajo. Aunque no es ajeno a todos el hecho que cuando ingerimos alimentos con alto contenido energtico, nuestro cuerpo transpira, como mecanismo homeotrmico. El valor de la capacidad calorfica del agua tambin cumple un papel muy importante a la hora de explicar las ventajas del agua como sustento de la vida. Nuevamente comparado con el etanol, los calores especficos valen 1 y 0.6 cal g C para el agua y para el etanol, respectivamente. Esto quiere decir que, para una misma cantidad de calor absorbido, el aumento de la temperatura ser menor para el agua que para otros lquidos. El valor para los calores especficos da cuenta de la capacidad que tiene el agua para disipar el calor absorbido, lo que lo convierte en un excelente refrigerante
BIBLIOGRAFIA PARA ESTA UNIDAD CENGEL y BOLES TERMODINAMICA 5TA EDICIN. EDITORIAL MC GRAW HILL, 2003 FERMI, ENRICO.- TERMODINMICA. EUDEBA. 1973. HECHT EUGENE FISICA EN PERSPECTIVA. EDITORIAL PEARSON, 1999 HUANG, FRANCIS INGENIERIA TERMODINAMICA. EDITORIAL CECSA, 2006 POTTER Y SCOTT TERMODINAMICA, EDITORIAL THOMPSON, 2004 ROLLE, KURT TERMODINAMICA. EDITORIAL PEARSON. 6TA EDICION 2006 TORREGROSA HUGUET INGENIERIA TERMICA. EDIT. ALFAOMEGA.-UNIV.DE VALENCIA, 2004
A WARK, K. (H);RICHARDS, D TERMODINMICA 6 EDICIN. EDITORIAL MCGRAW-HILL, 2001.

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