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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITTLN QUMICO FARMACUTICO BILOGO LABOATORIO DE QUMICA ORGNICA III

ALUMNO: Silva Fragoso Jos Antonio PROFESORA: M. en C. Virginia Bentez Sols Gpo. 1551 Semestre 2013-I FECHA DE ENTREGA: 27-Agosto-2012

CUESTIONARIO PREVIO 3.- SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA EN HETEROCICLOS PENTAGONALES AROMTICOS OBJETIVO.Ejemplificar reacciones de sustitucin electroflica aromtica en sistemas heterocclicos aromticos de cinco miembros. Comparar condiciones de reaccin, orientacin y reactividad con los derivados del benceno. 1.- Efectuar Mecanismo de Reaccin.

2.- Comprobar, si los compuestos heterocclicos: pirrol, tiofeno y Furano cumplen con la regla de aromaticidad. Los sistemas de anillos monoheteroatmicos insaturados de 5 miembros, furano, pirrol y tiofeno, contienen un componente cis-dienoide en su estructura. Las reacciones de estos heterociclos sugieren que todos ellos estn dotados de un carcter aromtico considerable. Desde el punto de vista del orbital molecular, estas molculas pueden describirse como formadas por pentgonos planares con tomos de carbono con hibridacin sp2. Cada uno de los cuatro tomos de carbono tiene un electrn en el orbital pz y el heteroatmo tiene 2 electrones p. Estos orbitales p se sobreponen producindose nubes por encima y por debajo del anillo que dan estabilidad al anillo. El pirrol, el furano y el tiofeno dan productos de sustitucin electroflica porque son aromticos. Cada uno tiene 6 electrones en un sistema conjugado cclico de traslape de orbitales p. Otra descripcin desde el punto de vista del enlace de valencia considera a estas molculas como hbridos de resonancia de diversas estructuras. Esta descripcin explica el resultado de deslocalizacin del par de electrones no compartidos del heterotomo, es decir, el grado de la carga negativa que tienen los carbonos del anillo.

La estructura es la que contribuye ms porque en ella no existe separacin de carga.


N H N H N H N H N H

3.- Investigar: orden de electronegatividades, momentos dipolares y propiedades dienfilas de estos heterociclos. Las electronegatividades de los heterotomos son del orden siguiente: Oxgeno > nitrgeno > azufre; las estructuras de resonancia son de menor importancia en el caso del furano, en relacin al pirrol y al tiofeno (el oxgeno se resiste ms a ceder su par de electrones) y por consiguiente el furano es el menos aromtico de los 3 heterociclos.
H N ef ecto inductivo (hacia el N) ef ecto mesomrico (ms importante)

A
O ef ecto inductivo ef ecto mesomrico

B
S ef ecto inductivo ef ecto mesomrico (predomina)

C carcter aromtico C > A > B En los estudios de de comparacin de momentos dipolares de los heterociclos con los de compuestos de referencia apropiados con dipolos conocidos, se sabr que existe deslocalizacin del par de electrones del anillo, por lo cual hay aportaciones significativas de las estructuras polares de resonancia.
H N O S

1.57

1.68

1.87

H N

1.84

0.71

0.52

Por consiguiente, la aromaticidad de estos heterociclos depende de los dos electrones del heterotomo aporta al sistema . 4.- Buscar importancia y aplicacin en medicina de los productos obtenidos (2-nitrotiofeno y 2-acetiltiofeno). La importancia y aplicacin del 2-nitrotiofeno, es que puede ser intermediario de sntesis orgnicas de tieno[2,3-b]piridinas, cuya importancia radica en la actividad como analgsicos, antiinflamatorios, sedantes, anticoagulantes, as como actividad biolgica contra la diabetes mellitus. Se ha encontrado actividad biolgica al 2-acetiltiofeno como parte de un conjunto de agentes que inhiben la actividad de los leucocitos Polimorfonucleares.

PROPIEDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS. Tiofeno Frmula: C4H4S, P.M. 84.14 g/mol. Lquido con un ligero aroma parecido al del benceno, p.f. -38 C, p.e. 84 C, densidad de 1.051 g/ml. Insoluble en agua, soluble en la mayora de los solventes orgnicos. Altamente inflamable. Caractersticas Toxicolgicas. Puede causar irritacin, enrojecimiento y dolor al contacto cutneo y ocular. Por inhalacin puede causar dolor de garganta, tos y vrtigo. Anhdrido Actico Frmula: (CH3CO)2O, P.M 102.09g/mol. Lquido muy refractivo, fuerte olor actico. Alto riesgo de incendio. Combustible, p.e. 139C, p.f. -73C, densidad de 1.08g/cm3. Soluble en agua, alcohol, ter y cloroformo. Caractersticas Toxicolgicas. Conjuntivitis, lagrimeo excesivo, edema y opacidad corneal, fotofobia. Irritacin nasal y nasofarngea, tos, disnea y bronquitis. Quemaduras cutneas y vesiculizacin cutnea. Dermatitis. cido Ntrico Frmula: HNO3, P.M. 63.01g/mol, Lquido incoloro, olor caracterstico, asfixiante. Densidad de 1.51g/ml, p.f. 41.59C, p.e.82.6C. Caractersticas Toxicolgicas. Irritacin de ojos, membranas mucosas y piel. Edema pulmonar, pneumonitis y bronquitis. Erosin dental. cido Actico Glacial. Lquido claro e incoloro con fuerte olor a vinagre. El cido actico glacial (con un mnimo de 99,87% del cido), es un lquido higroscpico que se solidifica por debajo de los 16,7 C y se convierte en un slido cristalino blanco. P.M. 60.05g/mol, p.e. 118C, p.f. 16.85C, densidad de 1.049g/cm 3 Caractersticas Toxicolgicas.

Ingestin. Dolor de garganta, vmito, diarrea, dolor abdominal, ardor del tracto digestivo. Inhalacin. Dolor de garganta, dificultad respiratoria, tos. Irritante cutneo. Irritante ocular, visin borrosa.

2-Nitrotiofeno Frmula: C4H3NO2S, P.M. 129.14 g/mol. Solido o polvo blanco, insoluble en agua, p.f. 43-45 C, p.e. 224-225 C. Caractersticas Toxicolgicas. Puede causar ligera irritacin al contacto ocular y cutneo. Puede causar enrojecimiento y dolor al contacto. cido Fosfrico Frmula: H3PO4, P.M. 98.00 g/mol. Slido blanco o incoloro, lquido oleoso, p.f. 42 C, p.e. 158 C, densidad de 1.68 g/ml. Soluble en agua, alcohol y ter. Caractersticas Toxicolgicas. Los sntomas potenciales por sobre exposicin son irritacin de las vas superiores respiratorias, irritacin cutnea y ocular al contacto. Puede causar quemaduras cutneas y dermatitis. Sulfato de Magnesio Frmula: MgO4S, P.M. 120.37 g/mol. Solido cristalino blanco, p.f. 1124 C (se descompone), p.e. no aplicable, densidad de 2.66g/ml. Soluble en agua y alcohol. Caractersticas Toxicolgicas. La sobre exposicin puede causar debilidad muscular, ataxia, confusin, nauseas, vmito, bradicardia, hipotensin. Crnicamente puede causar dao renal. 2-Acetiltiofeno Frmula: C6H6OS, P.M. 126.18 g/mol. Lquido de olor penetrante, p.f. 9-11 C, p.e. 211-213 C, densidad de 1.17 g/ml. Soluble en agua, alcohol y ter. Caractersticas Toxicolgicas. Es muy txico por ingestin, causando quemaduras e incluso la muerte. Tambin puede ser algo irritante al contacto ocular y cutneo, al igual que por inhalacin causando quemaduras de las vas respiratorias altas, llegando incluso a ser mortal. REFERENCIAS: McMURRY, John, (2008), Qumica Orgnica, 7 ed., Ed. CENGAGE Learning. Mxico D.F. Pp. 1152-1155. MERCK RESEARCH LABORATORIES, (2006), The Merck Index, 14a ed, Ed. Merck & CO., INC., Whitehouse Station, New Jersey, U.S.A., pp 350, 652, 826, 1250, 1253, 1480-1281, 1485. PAQUETTE, Leo A., (2005), Fundamentos de Qumica Heterocclica., Ed. Grupo Editorial Limusa, Mxico, D.F. Pp. 115-118. THORNTON, Robert, (1998), Qumica Orgnica, 5 ed., Ed. Addison Wisley Latinoamrica, Mxico, D.F. Pp. 771-772. http://rmfqt.cinvestav.mx/rmfqt/2006/CartelesII.html