Thermal ageing pf PE100 pipes for accelerated lifetime prediction under service condition

Resumen

La vida útil máxima de la tuberías hechas de HDPE bimodal ha alcanzado un desarrollo donde el
material está limitado únicamente por su resistencia al envejecimiento térmico. El tiempo para
que la degradación comience depende principalmente de “stabilization package”, la temperatura,
la concentración de oxígeno y el tipo y caudal del medio.

La resistencia a la degradación térmica fue estudiada en tuberías de PE100, las cuales contenían
un sistema antioxidante en diferentes concentraciones. Para simular las condiciones de servicio, el
envejecimiento térmico fue desarrollado bajo presión interna con agua circulando o estancada a
elevadas temperaturas hasta que ocurrieran las “brittle failure”. El progreso del envejecimiento
térmico fue estudiado en muestras tomadas de las tuberías instaladas, y los cambios en la
estructura molecular y en la concentración de antioxidante fueron determinados.

Introducción

Desde la introducción de las tuberías de plástico hechas de polietileno, se han necesitado métodos
de ensayo acelerados para predecir la máxima vida útil del servicio. Se ha reconocido que los
ensayos de presión hidrostática con diferentes cargas de esfuerzo interno y temperatura se
pueden utilizar como un método confiable y probado para estimar la vida útil de servicio ya sea
por gráfica u hoy por la extrapolación matemática basada en la ley de Arrhenius. Las curvas de
rotura para las tuberías de polietileno, de acuerdo a la ISO 9080, indican diferentes modos de falla:
en la etapa I las fracturas dúctiles ocurren debido a la flexibilidad, en la etapa II las fracturas
quebradizas son predominantes, relacionadas principalmente al crecimiento lento de grietas. La
etapa III limita la vida útil de las tuberías debido a la extrema fragilidad del polímero degradado
incluso bajo condiciones de estrés pequeñas.
El tiempo para el cual la degradación oxido-térmica comienza depende del polímero, el paquete
de aditivos y las condicione ambientales (temperatura, estrés aplicado, “leaching” de los aditivos y
la concentración de oxidantes). Por lo tanto, se necesita un método simple y rápido para
determinar la estabilidad a largo plazo del envejecimiento de las tuberías de HDPE en condiciones
de servicio que tenga en cuenta todos los componentes de las condiciones de estabilización y de
servicio.

Experimentación

Se desarrolló un nuevo equipo para el estudio del proceso de envejecimiento de las tuberías
PE100, el cual simula la mayoría de los parámetros de envejecimiento más importantes bajo
condiciones de servicio: Temperatura, concentración de oxígeno, caudal de agua y “hoop stress”.

La resistencia al envejecimiento fue investigada a diferentes temperaturas (80-110°C) con agua

circulando al interior y aire caliente por el exterior con cambios de agua semanales. La presión
hidrostática fue de 1 y 1,4 bar para una temperatura de 100 °C respectivamente para simular la
etapa III.

A continuación se expone el procedimiento del ensayo

Resultados

Como se esperaba las “brittle failures” ocurren antes para temperaturas de envejecimiento más
altas y antes también, para los menores niveles de concentración de aditivos en las tuberías. Por
lejos, la menor resistencia al envejecimiento las tienen las tuberías “non estabilized”.

El gráfico de Arrhenius obtenido experimentalmente para los tiempos de falla a diferentes

temperaturas se expone a continuación.
La energía de activación ΔH para el envejecimiento termo-oxidativo fue calculado a partir de los
tiempos de fractura usando la ecuación de Arrhenius.

(( ) ( )) [ ]
log t 1−log t 2 KJ
∆ H =1,9152∙ 10−2 ∙
1 1 mol
−
T1 T2

Donde t1 y t2 son los tiempos de fractura para las temperaturas T 1 y T2.

No hay diferencias significativas en el envejecimiento de las energías de activación ΔH para las

tuberías “stabilized and none stabilized”, el envejecimiento de las energías de activación fue en
promedio 90 KJ/mol, lo que indica que el proceso de degradación para las tuberías “stabilized and
non stabilized” es el mismo. Además, a partir de las pruebas de presión de tuberías realizadas en
presencia de oxidantes fuertes como Cl 2 y el ácido nítrico, las energías de activación fueron
similares, lo que hace posible que el proceso de degradación termo-oxidativa de las tuberías de
polietileno siga la misma química. Cuanto más eficaz es la “stabilization”, mejor se retrasa el
proceso de envejecimiento, la presencia de oxidantes fuertes como O 2, Cl2 o ácido nítrico acelera
el consumo de aditivos y por ende el proceso de degradación comienza antes.

Adicionalmente el proceso de envejecimiento fue estudiado de muestras cortadas de las tuberías

instaladas y los cambios en la estructura molecular (viscosidad, MFR) y la concentración de aditivo
fueron determinados. No se encontraron cambios significativos en los MFR cerca de los tiempos
de falla, además esas propiedades no permiten la predicción en los tiempos de falla. En contraste
los valores de OIT (oxidative induction time) bajan rápidamente con el envejecimiento en el
tiempo, siendo las energías de activación del decaimiento del OIT aproximadamente 50 KJ/mol, lo
cual es obvio, de lo contrario los aditivos no podrían retrasar el proceso de envejecimiento del
polímero.

Se debe considerar que la perdida de OIT no es un método adecuado para describir el proceso de
envejecimiento. En general el decaimiento no puede asignarse a cambios en la concentración de
los aditivos presentes, los cambios en el OIT durante el envejecimiento puede deberse al
“leaching” de los aditivos o al medio o a “scavening” de los radicales libres.

La degradación comienza preferentemente en la cara interna de la tubería, lo cual se debe a la

circulación de agua caliente, la cual “leaches” los aditivos de la superficie y mejora el ataque
químico del oxígeno. La capa “embrittled” en la cara interna de las tuberías es de un 20% o 0,6 mm
del espesor total de 3 mm, siendo válido únicamente para las tuberías “stabilized”. Aparte de esto,
se tiene que la superficie externa de las tuberías “non stabilized” se encuentra más degradada que
la superficie interna, lo cual puede deberse al mayor la mayor velocidad de oxidación en la
superficie externa, ya que se dispone de más oxígeno, lo que puede explicar los tiempos de falla
cortos para las tuberías de PE100 “non stabilized”.
La cara interna de las tuberías “stabilized” la “leaching” de los aditivos debido a la circulación de
agua caliente es predominante y la perdida de aditivos acelera el proceso de envejecimiento. En
las tuberías “non stabilized” no “leaching” de los aditivos en la superficie interna puede darse, la
“embrittlement” de la superficie externa es inevitable debido a la concentración de oxigeno del
aire.

De la observación anterior, es comprensible que los tiempo d fallo muy cortos de las tuberías “non
stabilized” no encaje dentro de la correlación lineal de las tuberías “stabilized”. Acorde a la
regresión lineal el tiempo de falla para la tubería “non stabilized” deberías ser en torno a las 5800
horas a 100 °C, lo cual es mucho mayor a las 170 horas resultado del experimento de
envejecimiento.
Conclusiones

Los parámetros claves para el tiempo hasta la falla son:

 Envejecimiento por temperatura.

 “leaching” de los aditivos (caudal de agua).
 “additive package and level”.
 Concentración de oxidantes.

La pérdida de OIT no es un método adecuado para describir el progreso del envejecimiento.