Clave: CTCXXII ININ-SUTIN 2012 019

Pruebas de corrosión y Análisis de falla de una

muestra de tubo A-178-A ASME/ASTM
J. C. Zenteno S.1 C. R. Arganis J.1 T. Cisneros R.2
juliocesar.zenteno@inin.gob.mx; carlos.arganis@inin.gob.mx; soyuz@live.com.mx

Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares, Departamento de Tecnología de Materiales. Carr. México-

1

Toluca SN, La Marquesa, Ocoyoacac, Estado de México, C.P. 52750

2
Soyuz Engineering & Inspection, S.A de C.V. Condominio Maracaibo 33 Las Americas Ecatepec – 55070 E. de
México

1.- Resumen. 3.- Metodología.

En el presente trabajo se dan los a) Inspección Visual

resultados de las pruebas de corrosión de
una muestra de tubo A-178-A
ASME/ASTM, proveniente de un enfriador.
Se realizaron técnicas electroquímicas de
extrapolación de Tafel y de Polarización
cíclica a muestras de la tubería así como
difracción de rayos X a muestras de
productos de corrosión. La tubería presenta
daño localizado por picaduras, ya que las
pruebas electroquímicas mostraron gran
susceptibilidad a la corrosión localizada y
una velocidad de corrosión uniforme baja.
Las muestras se ensayaron con agua de
caldera (medio corrosivo) en estado de
ebullición a temperatura de 95° C
2.- Introducción.
Las pruebas electroquímicas de
extrapolación de Tafel y Polarización cíclica
son muy útiles para determinar la velocidad
y tipo de corrosión de un material en un
medio específico. Apoyadas con
metalografías, inspección visual, análisis
mediante microscopía electrónica de
barrido y difracción de rayos X para
caracterización de productos de corrosión,
conjuntan una buena herramienta para los
análisis de falla de materiales de uso
industrial.
La inspección visual se realizó de acuerdo
al procedimiento de ININ P.TM (END)-19
“Método de Evaluación Superficial con
Técnicas de Inspección Visual de
Componentes Diversos” [2]. Se cortó por
la mitad la sección del tubo que presentaba
el daño y se examinó mediante un
microscopio estereográfico marca Olimpus.
b) Técnicas electroquímicas
Se tomaron 2 muestras del tubo y se
montaron en baquelita, para realizar las
pruebas electroquímicas, mediante los
procedimientos de ININ P.SC(LC)–08
Técnica electroquímica de polarización
cíclica [3] y las curvas de extrapolación de
Tafel de acuerdo al procedimiento
P.SC(LC)–06 técnica electroquímica de
extrapolación de Tafel [4]. A solicitud del
cliente, las pruebas de realizaron en agua
proporcionada por Soyuz Engineering &
Inspection SEI, a ebullición en el ININ (92o),
para lo cual se instaló en la celda de 5
bocas, un refrigerante, un termómetro, un
electrodo de Plata/Cloruro de Plata y se
utilizó una placa calefactora.
c) Análisis de difracción de rayos X.
Se determinó los compuestos presentes en
muestras proporcionadas por SE mediante
la técnica de Difracción de rayos X a polvos
provenientes de productos de corrosión.
4.- Resultados y discusión.
Estado de la tubería.
La Figura 1a muestra el tubo entregados
por SEI. Se puede observar que el tubo
aletado tiene reparación por soldadura, lo
que indica que presentó fugas.
Los resultados de la inspección visual de la
tubería se muestran en la figura 1b y 1c
mediante una inspección a 10x por medio
de un microscopio estereográfico, en
donde se observan más detalles del daño
presentado en la tubería. Esta figura
muestra pérdida de espesor en cavidades,
las cuales se observan desenfocadas por
la diferencia de alturas entre la superficie y
el fondo de las mismas.
Discusión de resultados
El tubo A-178-A ASME/ASTM, entregado
por SEI presenta daño por un fenómeno de
degradación localizada, que por la
presencia de soldadura, se puede inferir
que el daño fue de una magnitud que
atravesó el espesor de pared del tubo. La
falla de acuerdo a información
proporcionada por SEI ocurrió a los 4 años
de operación, lo que da una velocidad de
avance de daño de 1.05 mm/año,
considerando que el espesor del tubo es de
4.2 mm
Efecto del oxígeno disuelto y la
temperatura.
Las velocidades de corrosión uniforme
obtenidas por extrapolación de Tafel (Ver
tabla 2), son relativamente bajas (0.025
mm/año), sin embargo ya se evidenció que
la tubería presenta daño localizado.
La polarización cíclica revela una zona
semi-pasiva (Diferencia entre el Ecp y el
Ecorr) de 160 mV. vs. un electrodo de
Plata/Cloruro de Plata, para la muestra
Soyuz 1 y de 351 mV. para la muestra
Soyuz 2, que alcanza una densidad de
corriente entre 2E-3 a 1E-2 mA/cm2 lo cual
permitiría una velocidad de disolución de
0.1148 mm/año. (Ver tabla 2) Esta capa
posiblemente esté formada por Siderita o
Carbonato de Hierro de acuerdo a los
resultados de DRX.
Ambas muestras presentan susceptibilidad
a la corrosión localizada por arriba de los
Ecp ( -176 mV. para la muestra 1 y -49.151
mV. para la muestra 2) y una vez que esta
empieza, ya no es posible detenerlas, aun
a potenciales del orden del Ecorr ya que la
curva presenta histéresis en su barrido de
reversa. (fig 2a y 2b)
Este material puede ser llevado a este
estado por la pérdida de la capa pasiva por
otros factores como velocidad de flujo,
impacto de sólidos transportados por el
agua, cavitación, aceleración del transporte
del oxígeno disuelto, etc.
El medio es algo muy importante a
considerar. El agua utilizada en el
laboratorio es estancada y por lo tanto, la
solubilidad del oxígeno disuelto en ella,
proveniente del aire atmosférico (21% de
oxígeno en aire a nivel del mar), disminuye
con la temperatura y con la altitud del ININ
de cerca de 2 800 mts. sobre el nivel del
mar. La tabla 1 presenta la solubilidad de
oxígeno en agua en función de la
temperatura, pero se refiere a oxígeno puro
a una presión parcial de 1 atmosfera [5]
En el caso de la muestra ensayada el
oxígeno proveniente del aire a 100oC, es
mucho menor que el reportado en la tabla
1, por los efectos ya mencionados. La
reducción (ganancia de electrones) del
oxígeno disuelto para transformarse a
agua, es la reacción catódica que puede
tomar los electrones cedidos por el Fe, Las muestras de polvos recolectadas por
para balancear la reacción anódica de Soyuz Engineering, contienen de fases de
disolución del Fe, sobre todo a pH neutros carbonatos y Siderita, que corresponden al
o básicos. agua de servicio y a los productos de
corrosión respectivamente.
Reacción Anódica
6.- Recomendaciones.
Fe Fe2++ 2e-
Reacción Catódica Puede sugerir el uso de inhibidores de la
+
O2 + 4H + 4e -
2H2O corrosión en el sistema, la disminución de
la dureza y de carbonatos del agua de
caldera, la sustitución por materiales más
Por tal razón, la prueba realizada en el
resistentes y el uso de recubrimientos
laboratorio es mucho menos severa que el
protectores tipo cerámicos. Se requiere
proceso que se lleva a cabo en servicio. Si
mayor información y se recomienda el
la caldera toma agua aireada y la calienta
estudio de los factores contribuyentes al
rápidamente, esta agua puede quedar
daño presentado por el tubo tal como
sobresaturada de oxígeno hasta con 0.008
velocidad de flujo y su efecto en los
g/lt. (8 ppm) a nivel del mar y proporcionar
mecanismos de corrosión mediante
la suficiente cantidad de oxígeno como
pruebas electroquímicas con electrodo
para balancear la disolución localizada del
rotatorio, microscopía electrónica de
acero. Pruebas en el ININ han demostrado
barrido y análisis por energías dispersivas
que autoclaves llenadas con agua aireada
de rayos X.
y con recirculación de la misma, a 288o C y
8 MPa. de presión, conservan cerca de 4
7.- Agradecimientos.
ppm de oxígeno en el agua de salida, a un
flujo lento de 3 ml/min.
Los autores agradecen el apoyo del M. en
C. Isidoro Martínez Mera. Y el Dr. Manuel
La difracción de rayos X, detecta la fase
Espinosa Pesqueira en la técnica de DRX.
Siderita en la muestra designada “sólido
incrustado”, que corresponde a FeCO3
8.- Referencias.
proveniente de la corrosión del tubo en el
agua de caldera que contiene muchos
1. CS-CN/053A/2012. Oficio de la
carbonatos, de allí las otras fases de
gerencia de comercialización, con fecha
diferentes carbonatos de ambas muestras.
del 1 de Febrero de 2012 a Soyuz
La muestra designada “polvo blanco”,
Engineering & Inspection S. A. de C. V.
corresponde a la evaporación del medio, ya
2. P.TM(END)-19, Rev. 0, “Método de
que esta no contiene hierro.
Evaluación Superficial con Técnicas de
Inspección Visual de Componentes
5.- Conclusiones.
Diversos”, Angel A. González M., Julio
2011.
El tubo sufrió un proceso de deterioro de
3. P.TM(LC)–08, Rev. 3, Técnica
tipo localizado, con formación de cavidades
electroquímica de polarización cíclica.
que pueden corresponder a picaduras por
Carlos R. Arganis J. , Julio 2011.
corrosión. Las pruebas electroquímicas
4. P.TM(LC)–06 REv. 3, Técnica
demostraron la susceptibilidad a la
electroquímica de extrapolación de
corrosión localizada de las muestras de
Tafel. Aída Contreras R. Julio 2011.
tubería, mientras que la velocidad de
5. NACE Corrosion Engineer’s Reference
corrosión uniforme es de 0.025 mm/año.
Book. Edit. R.S. Treseder, NACE 1980.
 Tabla 1. Solubilidad de algunos gases en agua.

a) b) c)

Fig. 1 A) Tubo Aletado, presentando reparación por soldadura. B) y C) Tubo cortado mostrando la
superficie interna, el daño sufrido y la presencia de cavidades. Microscopio estereográfico 10x.

300
Potencial Potencial
Erev 600 Erev
200

100 400
Potencial (mV)

Potencial (mV)

0
200

-100 Ecp
Ecp 0

-200 Ida
Ida Regreso
-200
-300
Regreso
-400 -400
1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1
2
Corriente (mA/cm ) 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1
2
Corriente (mA/cm )

a) Curva de Polarización b) Curva de Polarización

Cíclica Soyus 1 Cíclica Soyus 2

Fig. 2 Curvas de Polarización Cíclica.

 Tabla 2. Resultados pruebas electroquímicas.

Resultados Prueba Tafel

La prueba de polarización cíclica para la
Fecha Muestra Ecorr muestra
βA de acero β304L
C muestra una Rate
Corrosion zona
(mV) (mV/DEC)
de (mV/DEC)
disolución ligeramente (mm/year)con
semipasiva
un370.41
Ecorr = -355.48 mV vs. ESC hasta el
29/Febrero/2012 Soyuz 1 -335.9 147.17 0.0240852
potencial Erev = 408.8 mV en donde se
28/Febrero/2012 Soyuz 2 -480.63 alcanza
529.88 una corriente
178.79 de disolución
0.0272365 de
5.2726 mA/cm2 que marca la norma ASTM
G-61.
Promedio         0.0256608
El barrido de regreso no presenta
histéresis, las curvas de ida y regreso se
Resultados Polarización Cíclica
cruzan en el potencial de protección (Epror =
-311.19 mV vs. ESC). (Ver figura 2c)
Fecha Muestra No. Ecorr (mV) ECP (mV) EPR (mV) Erev (mV) Irev(mA/cm2)
La curva de extrapolación de Tafel para el
01/Marzo/2012 Soyuz 1 -336.63 -176.09
tubo de acero
**
304L da222.08
como resultado una
0.9790*
velocidad de corrosión uniforme promedio
de 0.0008483 mm/año.
28/Febrero/2012 Soyuz 2 -401.21 -49.151 ** 559.18 4.9979

* La muestra no genero más Corriente.

** No alcanza el potencial de protección