Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Proyecto de Reformacion Catalitica PDF
Proyecto de Reformacion Catalitica PDF
FACULTAD DE INGENIERIA
CARRERA DE INGENIERIA PETROLERA
LA PAZ – BOLIVIA
INDICE
RESUMEN EJECUTIVO......................................................................................................... 4
EXECUTIVE SUMMARY........................................................................................................ 5
1. OBJETIVOS Y AMBITO DE ESTUDIO...........................................................................6
1.1 Objetivo general.......................................................................................................................6
1.2 Objetivos específicos...............................................................................................................6
UBICACIÓN:.................................................................................................................................7
INTRODUCCIÓN.................................................................................................................... 8
2. MARCO TEÓRICO........................................................................................................... 10
2.1 REFORMACIÓN CATALÍTICA..............................................................................................10
2.1.1. ANTECEDENTES...........................................................................................................10
2.1.2. ¿QUÉ ES LA REFORMACIÓN CATALÍTICA?...........................................................11
2.1.3. HIDROTRATAMIENTO.................................................................................................11
2.1.4. UNIDAD DE REFORMADO..........................................................................................13
2.1.5. ESTABILIZACIÓN Y FRACCIONAMIENTO...............................................................13
2.2 TIPOS DE REACTORES.......................................................................................................14
2.3. PROCESO DE REFORMACIÓN CATALÍTICA.................................................................15
2.4 TECNOLOGÍAS PARA EL REFORMADO CATALÍTICO.................................................17
2.4.1. PROCESO SEMIREGENERATIVO............................................................................18
2.4.2. PROCESO CON REGENERACIÓN CÍCLICA............................................................20
2.4.3 PROCESO CON REGENERACIÓN CONTINUA DEL CATALIZADOR.................21
2.5. REACCIONES DURANTE LA REFORMACIÓN CATALÍTICA.......................................22
2.5.1 DESHIDROGENACIÓN DE NAFTENOS....................................................................23
2.5.2. ISOMERIZACIÓN DE PARAFINAS............................................................................24
2.5.3. DESHIDROCICLIZACIÓN DE PARAFINAS..............................................................25
2.5.4. HIDROCRAQUEO DE PARAFINAS............................................................................26
2.5.5. TERMODINÁMICA.........................................................................................................27
2.6. LOS CATALIZADORES UTILIZADOS EN LA REFORMACIÓN CATALÍTICA............28
2.6.1. CATALIZADORES MONO BIMETÁLICOS.................................................................28
2.6.2 ACTIVACIÓN DEL CATALIZADOR.............................................................................31
2.6.3. TIPOS DE DESACTIVACIÓN DE LOS CATALIZADORES......................................31
2 REFORMACION CATALITICA
3. VARIABLES IMPORTANTES DEL PROCESO................................................................34
3.1. PRESIÓN................................................................................................................................34
3.2. TEMPERATURA....................................................................................................................34
3.3. VELOCIDAD ESPACIAL.......................................................................................................35
3.4. RELACIÓN HIDRÓGENO/HIDROCARBURO (H2/HC)...................................................36
4. DESARROLLO DE LA SIMULACIÓN..............................................................................36
4.1 UNIDAD DE REFORMADO CATALÍTICO DE LA REFINERÍA GUALBERTO
VILLARROEL (RGV).....................................................................................................................38
4.2. DATOS ACTUALES DE LA REFINERIA GUALBERTO VILLARROEL.........................40
4.3 DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA UNIDAD..................................................................45
4.4 DATOS E INFORMACIÓN UTILIZADA EN LA SIMULACIÓN.........................................46
4.5. SIMULACIÓN.........................................................................................................................47
4.5.1. MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO CATALÍTICO DE LA RGV........47
5. ANÁLISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES.........................................................52
5.1. CONCLUSIONES GENERALES.........................................................................................52
5.3. CASO DE ESTUDIO..............................................................................................................54
5.3.1. CONTENIDO DE BENCENO Y DE AROMÁTICOS..................................................58
5.3.2. NÚMERO DE OCTANO.................................................................................................58
5.3.3. CONDICIONES ÓPTIMAS PARA EL REFORMADO................................................58
5.3.4 BENEFICIOS ECONOMICOS.......................................................................................59
6. CITAS BIBLIOGRÁFICAS Y BIBLIOGRAFÍA..................................................................60
6.1. CITAS BIBLIOGRÁFICAS....................................................................................................60
6.2. BIBLIOGRAFÍA......................................................................................................................61
6.2.1. LIBROS............................................................................................................................61
7. TÉRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE...............................................................................61
3 REFORMACION CATALITICA
RESUMEN EJECUTIVO
En la actualidad el objetivo de las refinerías es sacar productos con mayor calidad,
entre ellas comercializar una gasolina con mayor octanaje pero para causar ese
aumento se debe mejorar la materia prima que en el caso de la gasolina es la nafta
producida en la destilación atmosférica, para alcanzar ese objetivo tiene que pasar
por la unidad de reformado catalítico.
En el presente proyecto se analizara los diferentes factores que influyen para el
mejoramiento de la nafta reformada como ser la temperatura, presión, relación molar
y de esa manera obtener una gasolina con mayor octanaje para este estudio se
tomara La Refineria Gualberto Villarroel, actualmente la refinería produce una
gasolina con un índice de octano de 85 la cual se genera de una nafta con número
de octano de 91. El objetivo de este proyecto es obtener un reformado con alto
índice de octano.
Para analizar si el proyecto es factible se simulara el proceso de reformado catalítico
de la Refinería Gualberto Villarroel, empleando las herramientas de un simulador
comercial que son apropiadas para el desarrollo de un modelo integrado que
comprenda el sistema de reacción y de fraccionamiento, de modo que reproduzca el
funcionamiento de este reformador catalítico de uso industrial.
Con ayuda del simulador Aspen Hysys versión 8.8 (con el módulo especial de
reformado catalítico) se verificara si modificando las condiciones de operación de la
unidad que incluye: presión y temperatura de los reactores, flujo del gas de reciclo,
rendimiento de productos y datos de composición de las naftas hidrotratada y
reformada, se desarrollan y calibran tres modelos para tres variables operativas
diferentes (Presión, Temperatura y Relación molar H2/HC).
Las predicciones de los modelos sobre composición de benceno y de aromáticos
totales en la nafta reformada se comparan con datos reales, y en los tres casos
analizados el error está por debajo del 11 % para el benceno y entre el 0,9 y 2 %
para los aromáticos totales.
El comportamiento predicho de los reactores refleja también la validez de los
modelos desarrollados (el margen de error en las caídas de temperatura y de
presión es inferior al 26%).
Cuando se modificó la variable en el reactor (Temperatura) se logró establecer que a
una elevada temperatura (465°C) y una relación molar H2/HC baja (6) son las
mejores condiciones para el desarrollo del proceso de reformación catalítica para la
obtención de un mejor reformado de 91 (460°C) a 93 (465°C) para que luego sea
reestablecido en el blending, asimismo obteniendo mayor cantidad de hidrogeno.
4 REFORMACION CATALITICA
EXECUTIVE SUMMARY
The objective of the refineries is to get products with the highest quality, including
market a higher octane gasoline but to cause this increase should improve the raw
material, which in the case of the gasoline is naphtha produced in the atmospheric
distillation, in order to achieve that goal has to pass through the catalytic reforming
unit.
In the present project will analyze the different factors for the improvement of the
Nafta reformed as the temperature, pressure, molar ratio and thus get a gasoline with
higher octane rating for this study will take the Gualberto Villarroel refinery, currently
the refinery produces a gasoline with an octane rating of 85 which is generated in a
Nafta with octane number of 91. The aim of this project is to obtain a refurbished with
high octane rating.
To analyze if the project is feasible simulates the process of catalytic reforming of the
Gualberto Villarroel refinery, using the tools of a commercial simulator that are
appropriate for the development of an integrated model to understand the system of
reaction and fractionation, so that reproduces the operation of this catalytic reformer
for industrial use.
With the help of the Aspen Hysys simulator version 8.8 (with the special module of
catalytic reforming) will ascertain whether by changing the conditions of operation of
the unit that includes: pressure and temperature of the reactors, gas flow of recycled,
performance of products and composition data of the naphtha hidrotratada and
reformed, develop and calibrate three models for three different operational variables
(Pressure, Temperature and molar ratio H2/HC).
The predictions of the models on the composition of benzene and total aromatics in
petrol of Reformed churches are compared with actual data, and in all three cases
analyzed the error is below 11 % for benzene and between 0.9 and 2 % for the
aromatic totals.
The predicted behavior of the reactors also reflects the validity of the models
developed (the margin of error in the falls of temperature and pressure is lower than
26%).
When it was modified the variable in the reactor (Temperature) are able to establish
that a high temperature (465°C) and a molar relation H2/HC low (6) are the best
conditions for the development of the catalytic reforming process for obtaining a
better renovated of 91 (460°C) to 93 (465°C) to then be reestablished in blending, in
addition obtaining a greater amount of hydrogen
5 REFORMACION CATALITICA
1. OBJETIVOS Y AMBITO DE ESTUDIO
UBICACIÓN:
La Refinería de Cochabamba Gualberto Villarroel se encuentra ubicada en la Av.
Petrolera carretera antigua a Santa Cruz en el kilómetro 6 ½ en Valle Hermoso.
Esta Refinería cuenta con plantas de carburantes, donde se obtienen los productos
terminados de:
6 REFORMACION CATALITICA
CAPACIDAD DE DISEÑO (BPD)
CARBURANTES
U. DE CRUDO 27238
U. DE CRUDO 12500 12500
U. RECUPERACION GASES 2237
U. REFORMACION CATALITICA 8160
U. REFORMACION NURC 5300
U. REDESTILADO 2340
U. ALQUILATOS 1811
U. DEISOPENTANIZADORA 1811
LUBRICANTES BASICOS
U. VACIO I 2210
U. VACIO 2 751
U. DESASFALTIZACION 166
U. REFINACION FURFURAL 712
U. DESPARAFINACION 945
U. HIDROTERMINADO 499
7 REFORMACION CATALITICA
INTRODUCCIÓN
Hoy en día modelos computacionales son usados para modelar los varios procesos de
refinación del petróleo, cada vez se recurre en mayor medida a ellos para mejorar la
operación de refinerías existentes, tomar decisiones sobre su operación, comprar el crudo
que mejor se adapte a sus necesidades, optimizar la planificación de la producción.
Las plantas industriales para refinación del crudo incluyen unidades donde ocurren procesos
de separación física (destilación atmosférica y de vacío) y unidades de conversión (que
pueden ser térmicas o catalíticas) cuya principal función es valorizar las corrientes ahí
tratadas. Los procesos de conversión modifican la estructura molecular de los hidrocarburos
que constituyen una determinada alimentación, provocando un cambio sustancial en su
composición, lo cual influye en las características y propiedades de los productos finales,
como: peso molecular, puntos de ebullición, número de octano, entre otras.
Dadas las características del simulador Aspen Hysys, al contar con un modelo de reactor
para reformación catalítica (que tiene un sólido modelo cinético) y con la posibilidad de
asociarlo a otras operaciones unitarias, hacen pensar que es factible desarrollar un modelo
8 REFORMACION CATALITICA
de simulación que reproduzca adecuadamente la operación de la unidad de reformado
catalítico de la Refinería Gualberto Villarroel (RGV) además de poder predecir en la nafta
reformada el contenido de benceno y de compuestos aromáticos con suficiente precisión.
Supuestos que serán verificados al contrastar los resultados que proporcione la simulación
con datos reales de operación de la unidad y análisis de composición.
En el presente trabajo, mediante el uso del programa Aspen Hysys, se desarrollan tres
modelos de simulación aplicados a tres condiciones diferentes de operación de la unidad de
Reformado Catalítico de la (RGV). También, se desarrolla un caso de estudio, al modificar la
composición de la nafta de alimentación y analizar la influencia de la temperatura y del gas
de reciclo en las características del producto final, esto con el propósito de determinar las
mejores condiciones para el proceso de reformado.
En el proceso Hydrobon Platforming las naftas son puestas en contacto con un catalizador
de platino a altas temperaturas y presiones de hidrógeno en un rango desde 345 a 3450 kPa
(de 50 a 500 lb/in2 medidas). Esto da como resultado un producto con elevado octanaje ya
que es rico en compuestos aromáticos. Hidrógeno de alta pureza, gasolina liviana y
Gas Licuado de Petróleo (GLP) también se dan como reacciones de producto.
Alto octanaje
Alto rendimiento a bajas presiones
Alta severidad mientras se controla la deposición de coque y la desactivación del
catalizador.
9 REFORMACION CATALITICA
2. MARCO TEÓRICO
2.1 REFORMACIÓN CATALÍTICA
2.1.1. ANTECEDENTES
Desarrollo comercial empieza a gestarse a inicios de la década de 1930, cuando las
demandas por gasolinas de mayor octanaje ejercieron una presión por el desarrollo de
nuevas formas y tecnologías para mejorar el índice de octano de aquellas fracciones que
están en el rango de ebullición de las gasolinas. Las gasolinas obtenidas directamente por
destilación atmosférica tenían índices de octano muy bajos, y cualquier proceso que
mejorase aquellos índices ayudaría a satisfacer esta creciente demanda, emergiendo así los
procesos de reformado térmico y posteriormente los de reformado catalítico (siendo más
efectivo el catalítico, por el mayor octanaje que se obtiene). Así, el proceso de reformado
catalítico se hizo de común uso en refinerías desde finales de 1940.
10 REFORMACION CATALITICA
volúmenes acabados de gasolina, su índice de octano debe elevarse cambiando su
composición química. En casi todas las refinerías del mundo se realiza este cambio por
medio de reformacion catalítica.
Visto de otro modo el reformado catalítico tiene como objeto aumentar el número de octano
de las fracciones ligeras del crudo con un gran contenido de parafinas y naftenos (C7-C8-
C9) transformándolos en aromáticos.
El proceso moderno de reformado opera con regeneración continua del catalizador, a baja
presión (de 2 a 5 bar) y alta temperatura (510-530 ºC).
2.1.3. HIDROTRATAMIENTO
11 REFORMACION CATALITICA
FIGURA 1 - Principales trayectorias de flujos de materiales en una refinería integrada
productora de combustibles
12 REFORMACION CATALITICA
2.1.4. UNIDAD DE REFORMADO
Este reformado tiene un contenido de benceno alto, en torno al 5%, por o que es muy
frecuente que se fraccione obteniéndose un reformado ligero, un concentrado bencénico y
un reformado pesado. El benceno es un compuesto cancerígeno y que la legislación de la
mayoría de los países limita en la gasolina comercial. Por tanto el concentrado bencénico se
vende como materia prima petroquímica, mientras que los reformados ligeros y pesados son
usados como componentes mayoritarios de la gasolina producida en la refinería.
13 REFORMACION CATALITICA
Reactor de lecho fijo: Consiste en un tubo cilíndrico rellenado con capsulas de
catalizador donde el catalizador es introducido y los reactantes fluyen a través del lecho y
son convertidos en productos.
Reactor de lecho movible: Es un reactor que tiene una fase de fluido que pasa a través
de un lecho empaquetado donde reactantes y catalizadores se mueven, donde la reacción
tiene lugar
14 REFORMACION CATALITICA
Figura 4 - Programación de un proceso de reformación catalítica
El catalizador se coloca como un lecho fijo en los tres o más recipientes separados del
reactor adiabático, junto con la materia prima. Se precalienta con una mezcla de gas de
reciclaje e hidrógeno antes de ser introducido al primer reactor y se calienta entre los
siguientes. Debido a que las reacciones de des hidrogenación son bastantes
endotérmicas, hay una pérdida importante de temperatura de las sustancias que fluyen y
que reaccionan, particularmente en el primer reactor, en donde ocurre una rápida des
hidrogenación del nafteno. Además, los efluentes del primero y segundo reactores se
recalientan para darles la temperatura adecuada antes de introducirlos en el tercer
reactor. Frecuentemente el calentador de carga y los intercalentadores están contenidos
en el mismo horno.
Hoy en día existen varios procesos de reformado principales en uso. Entre los
principales se encuentran: Platforming bajo licencia de la UOP (Universal Oíl Product),
Powerforming (Exxon), Ultraforming (Standard Oil), Houdriforming y IsoPlus
Houdriforming (Houdry)/ Catalytic Reforming (Engelhard), y Rheniforming (Chevron).
Existen otros varios procesos en uso en algunas refinerías, pero se limitan a unas pocas y
no son de interés general.
1. Semi-regenerativa (SR)
2. Cíclica regenerativa (CR)
3. Regenerativa continúa del catalizador (CCR)
Se diferencia entre sí, por la necesidad de parar la unidad en el caso del proceso semi-
regenerativo, el uso de un reactor adicional (o de repuesto) para el proceso cíclico y la
sustitución del catalizador durante operación normal para el tipo de regeneración continua.
Además presentan diferencias en los rangos de presión y temperatura a las que operan,
que se reflejan en las características que presenta el producto reformado, como se
observa en la siguiente tabla:
Aparte de los reactores de reformado catalítico, el proceso con regeneración cíclica tiene
un reactor adicional, el cual es utilizado cuando el catalizador de lecho fijo en cualquiera de
los reactores ordinarios necesita regeneración. El reactor con el catalizador regenerado se
convierte entonces en el reactor de repuesto. De esta forma, el proceso de reformado
mantiene su operación continua. Operando a una presión menor (valores promedio de 200
psig) permite que el proceso de regeneración cíclica logre un mayor rendimiento de
reformado y de producción de hidrógeno. En comparación con el tipo semi-regenerativo,
en el proceso cíclico la actividad global del catalizador varía mucho menos con el tiempo,
de modo que la conversión y la pureza del hidrógeno se mantienen más o menos
constantes durante toda la operación.
Fig.C. Proceso con regeneración cíclica del catalizador para reformado catalítico
(Fuente: Ancheyta, J. Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum
Refining, pág. 317)
Es una reacción relativamente rápida, siendo la etapa más lenta catalizada por la función
ácida del catalizador. La reacción de isomerización es muy importante en reformado; pues
contribuye al aumento del número de octano ya que transforma una parafina de cadena
lineal; con bajo número de octano, en una de cadena ramificada; con elevado número de
octano. La temperatura tiene poca influencia; pues el calor de reacción es bajo. En el
mecanismo de reacción de isomerización de parafinas es el siguiente: un sitio metálico
cataliza la deshidrogenación de n-parafinas a olefinas; inmediatamente; las olefinas
formadas se isomerizan sobre los sitios ácidos fuertes y; finalmente las iso- olefinas son
hidrogenadas a isoparafinas nuevamente sobre la función metálica. Como la etapa de
hidrogenación y deshidrogenación ocurren rápidamente, en tanto la isomerización de
olefinas es una reacción más lenta, esta última controla la velocidad de reacción. Un
ejemplo típico es la isomerización de n-hexano:
Por otro lado; la isomerización de parafinas puede ocurrir sin la participación de la función
ácida, a través de un mecanismo monofuncional sobre el metal. El mecanismo es el
siguiente:
La parafina se adsorbe uniéndose a sitios vecinos del metal, separados por 2 o 4 átomos
de carbono. Se forma un intermediario con un anillo de 5 o 6 átomos de carbono. El anillo
se rompe con la adición de hidrógeno dando un producto distinto al original.
Sin embargo; debido a las condiciones de reformado, las reacciones catalizadas solo por
el metal tiene una pequeña contribución a la reacción global que ocurre en sistemas
catalíticos bifuncionales. La presencia de la función ácida es esencial para la obtención de
una buena actividad y selectividad.
Es una de las reacciones más lentas del proceso, que difícilmente alcanza el equilibrio
termodinámico en unidades industriales de reformado. Consiste en la conversión de
hidrocarburos parafínicos en compuestos aromáticos, y se desarrolla a través de la
acción simultánea de los dos tipos de sitios catalíticos.
Es una reacción endotérmica, que normalmente ocurre en el último reactor de la unidad de
reformado, y que conduce a un aumento del número de moléculas, dando hidrógeno como
subproducto. La velocidad de esa reacción es inhibida por altas presiones parciales
de hidrógeno y favorecida por altas temperaturas. Una representación esquemática de
reacciones que involucran una deshidrociclización de n-hexano, sobre una función ácida y
metálica, es la siguiente:
2.5.5. TERMODINÁMICA
La acidez del soporte es mejorada por la adición de compuestos clorados; como ácido
clorhídrico y tetracloruro de carbono. Varios metales han sido adicionados como
promotores en los catalizadores de reformado de nafta. A fines de los años 60,
catalizadores a pase de platino-renio comenzaron a ser utilizados industrialmente .Aun hoy
en día, hay discrepancias en la literatura sobre el estado del Re en el catalizador o en la
manera que afecta al Pt. Muchas de las explicaciones propuestas se basan en aspectos
estructurales del catalizador. Por ejemplo, algunos autores suponen que el Pt forma
uniones con los otros metales formando aleaciones que tienen propiedades catalíticas
mejores que el platino solo. También se sostiene que el aumento de la actividad y
selectividad de sistemas bimetálicos es producto de la alta dispersión de platino, que se
consigue a través del efecto diluyente del segundo metal. En las condiciones de reacción
del reformado de nafta todo el Pt y una pequeña fracción de Re están reducidos al
estado oxidado que puede interaccionar con el soporte. El Re metálico podría formar
con el Pt pequeños cristales de Pt-Re, grupos de pseudo- aleaciones que son llamados
clúster o ensambles. Estos clúster tienen un tamaño pequeño y son muy estables
cuando se depositan sobre el óxido de aluminio. Esta podría ser la razón de la gran
estabilidad de los catalizadores Pt-Re/Al2o3
La función metálica Pt-Re tiene una alta actividad para la hidrogenólisis de hidrocarburos,
produciendo metano y otros hidrocarburos livianos. Por esta razón los catalizadores
necesitan sulfurarse. El azufre se enlaza al Re más fuertemente que al Pt y la superficie de
las partículas metálicas luego de la sulfuración está compuesta de especies Pt-ReS-Pt
.De este modo la superficie expuesta de Pt es diluida o subdividida en grupos atómicos
más pequeñas que son menos activos para la reacción de ruptura de enlace C-C, debido a
que esta reacción requiere grandes ensambles de átomos de Pt adyacentes. El catalizador
de Pt/Re desactivado es fácilmente regenerado, incluso catalizadores que han sido
operados severamente. Por esta razón el catalizador Pt-Re ha sido y es muy usado en
procesos semi-regenerativos de lecho fijo.
Otros estudios también mostraron que la presencia de átomos metálicos; de renio o iridio,
mejoran las propiedades de los catalizadores de reformado .Estos metales forman sitios
que son activos a la hidrogenación e hidrogenólosis de depósitos o precursores de coque
reduciendo, de esta forma la desactivación.
• Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener una mayor
actividad en el catalizador.
2.6.3.1. Fouling
Genéricamente el fouling se define como la acumulación de material no deseado sobre
una superficie. Para un catalizador, el fouling se presenta cuando algún material
presente en el reactor (reactivos, productos o intermediarios de reacción) se deposita
sobre el sitio catalítico.
La forma más común de fouling se presenta con materiales carbonosos que se conocen
como coque. La deposición de carbono sobre un catalizador se presenta de varias
formas: incluyendo compuestos policíclicos de alto peso molecular, grafito, agregados
2.6.3.2. Envenenamiento
Es causado cuando compuestos presentes en las corrientes de procesos bloquean o
modifican la naturaleza de la fase activa. Debido a que, generalmente, alguna impureza en
la corriente de alimentación; pero en algunas ocasiones puede ser producto de la reacción.
Los venenos pueden clasificarse de acuerdo a las siguientes características:
1) Moléculas con un heteroátomo reactivo hacia los sitios activos; uno de los más
comunes es el azufre.
2) Moléculas con múltiples enlaces que pueden actuar como posibles venenos; por
ejemplo hidrocarburos insaturados.
3) Compuestos metálicos.
Se llama veneno temporal a aquel que una vez que se ha eliminado de la corriente de
alimentación el catalizador recupera su actividad. En contraste, el veneno permanente es
capaz de reducir la actividad del catalizador.
2.6.3.3. Sinterización
La Sinterización es causada por el crecimiento o aglomeración de los micrón cristales que
conforman la alta dispersión del catalizador. El rearreglo estructural que se observa en la
Sinterización lleva a un decremento en el número de sitios activos, que se detecta como
una disminución del área activa en el catalizador.
3.1. PRESIÓN
Una reducción en la presión del reactor aumenta la producción de hidrógeno y el
rendimiento de reformado, disminuye la temperatura requerida en el reactor para alcanzar
una calidad constante de producto y acorta el ciclo de vida del catalizador, ya que se
incrementa la velocidad de depósito del coque sobre el catalizador. Por efecto de las
caídas de presión, la presión del reactor disminuye a través de las diversas etapas de
reacción. La presión media de los diversos reactores se asocia generalmente como la
presión del reactor. Valores típicos de presión del reactor se encuentran entre 200 y 500
psig (procesos semiregenerativos y de regeneración cíclica) y de 60 a 50 psig
(regeneración continua) .Se requieren presiones parciales de hidrógeno altas en el reactor
para promover reacciones de isomerización y para reducir la deposición de coque en el
catalizador.
3.2. TEMPERATURA
La temperatura de reacción es la variable más importante en el reformado catalítico, ya
que la calidad del producto y los rendimientos son dependientes en gran medida de la
misma. Las temperaturas WABT (weighted - average bed temperature, temperatura media
ponderada dellecho) y WAIT ((weighted-average inlet temperature, temperatura media
ponderada de admisión)son los dos principales parámetros para expresar la temperatura
media del reactor de reformado.Se diferencian en que la WABT representa la temperatura
integrada a lo largo de los lecho decatalizador, en tanto que la WAIT se calcula con la
temperatura de ingreso en cada reactor.
Las unidades semiregenerativas operan a temperaturas más altas (450 a 525 °C) que las
de regeneración continua (525 a 540°).
4. DESARROLLO DE LA SIMULACIÓN
El presente trabajo, que se realiza con el uso del simulador ASPEN HYSYS versión 8.8,
contempla dos partes. La primera enfocada a generar modelos que reproduzcan el
funcionamiento de la unidad de reformado catalítico de la Refinería Gualberto Villarroel y la
segunda que pretende determinar las mejores condiciones para el reformado de una nafta
pesada con características diferentes a las normalmente tratadas en la unidad.
En el desarrollo del trabajo, se establecieron dos puntos de control para validar los
resultados que proporciona el simulador. El primero lo constituye la corriente las nuevas
condiciones de nafta reformada. Para el primer punto de control, se usaron flujos y
composiciones de las corrientes producto y mediante balances de masa se determinó su
composición para compararla con la que predice el simulador. En el caso de la nafta
reformada, se utilizó como patrón de comparación el contenido de benceno y de
aromáticos totales.
Por lo expuesto y para cumplir con los objetivos planteados en el presente trabajo,
la siguiente información fue recopilada:
Curva de destilación, densidad relativa y composición de la corriente de
alimentación que ingresa a los reactores catalíticos.
Composición de la corriente líquida saliente del separador ubicado luego de los
reactores catalíticos.
Curva de destilación, densidad relativa y composición de la nafta reformada.
Curva de destilación, densidad relativa y composición de una nafta pesada de
distinta naturaleza a la tratada en la unidad.
Información sobre condiciones operativas de la unidad de reformado catalítico.
Información sobre caudales y composiciones de las corrientes de alimentación y de
productos obtenidos de la unidad de reformado catalítico.
El resto de información requerida, se obtuvo del diagrama de flujo del proceso (PFD),
manuales de operación, normativas de proceso, datos de producción y rendimientos de la
unidad (esta información fue facilitada por personal técnico que labora en refinería).
Como parte de este capítulo se incluye una breve descripción de la unidad de reformado
catalítico de la Refinería Gualberto Villarroel, se presenta la información recopilada y que
se usa en este trabajo y el esquema de los pasos seguidos para el desarrollo de la
simulación.
4.1 UNIDAD DE REFORMADO CATALÍTICO DE LA REFINERÍA GUALBERTO
VILLARROEL (RGV)
Según el esquema actual de operación de la Refinería Gualberto Villarroel, existen los
siguientes niveles: macro procesos, procesos y subprocesos, siendo el reformado
catalítico parte del macro proceso de Refinación, proceso de transformación de productos
y subproceso de conversión. La carga para el proceso de reformado catalítico es la nafta
hidrodesulfurada, pues debido a la presencia de contaminantes, el hidrotratamiento de
nafta previo a su reformado es siempre necesario.
Número de Reactores: 4
La nafta hidrotratada de bajo octanaje (que en esta etapa se compone exclusivamente por
fracciones parafinicas, nafténicas y aromáticas, RON aproximado de 45 constituye la carga
del proceso de Reformado Catalítico para obtener un producto de alto número de octano e
hidrógeno. La severidad del proceso está caracterizada por operar a presiones y
temperaturas relativamente altas (en el orden de los 4,0 kg/cm2 y 520 °C) en reactores
adiabáticos de lecho móvil de catalizador con recirculación de una corriente gaseosa rica
en hidrógeno y que requiere de varios precalentadores (por las altas temperaturas a las
que ingresa la alimentación y por las caídas de temperatura que tienen lugar en los
reactores catalíticos).
ALIMENTACIÓN
COMPONENTS MASS %
2,3-DIMETHYLBUTANE 0,08
2-METHYLPENTANE 0,47
3-METHYLPENTANE 0,65
n-HEXANE 3,15
1-HEXENE_2001Review 0,36
METHYLCYCLOPENTANE 1,09
CYCLOHEXANE 1,74
BENZENE 0,21
2,2-DIMETHYLPENTANE 0,22
2,4-DIMETHYLPENTANE 0,38
2,2,3-TRIMETHYLBUTANE 0,11
2,3-DIMETHYLPENTANE 0,81
2-METHYLHEXANE 3,17
3-METHYLHEXANE 3,42
n-HEPTANE 8,85
1-HEPTENE_2001Review 0,19
trans-1,3-DIMETHYLCYCLOPENTANE 1,16
METHYLCYCLOHEXANE 7,97
TOLUENE 2,94
3-METHYLHEPTANE 10,54
n-OCTANE 9,85
113-MCC5 2,69
1,1-DIMETHYLCYCLOHEXANE 3,31
1M-ci3-ECC5 0,37
ETHYLCYCLOHEXANE 0,82
ETHYLBENZENE 0,36
p-XYLENE 1,35
m-XYLENE 3,41
o-XYLENE 0,97
2-METHYLOCTANE_2002Review 6,8
n-NONANE 7,41
1-NONENE_2001Review 0,24
1-tr2-ECC5 1,39
ISOPROPYLCYCLOHEXANE 2,29
CUMENE 0,86
n-PROPYLBENZENE 0,07
MESITYLENE 0,94
1,2,4-TRIMETHYLBENZENE 1,31
1,2,3-TRIMETHYLBENZENE 0,11
n-DECANE 6,5
n-pentyl-cyclopentane* 0,32
n-BUTYLCYCLOHEXANE 0,14
m-CYMENE 0,76
p-CYMENE 0,22
TOTAL 100
SeparatorTemperature, °C 38
Separator Pressure, kg/cm2(g) 12,7
Recycle Gas Rate NM3/hr or 37000
Compressor Curve
MinimumCatalystCycle, Days 650 (Approximately)
Gasolina Liviana
Reformado Isomerado
(LSR)
Percentage
29,1% 62,8% 8,1%
(AVERAGE)
DESTILACION ATMOSFERICA
ALIMENTACIÓN
Caudal Flujo Másico Temperatura Presión
[Barril/día] (Kg/h) ( ºC) (kg/cm2)
7500,00 460 18
CONDICIONES DE OPERACIÓN
La información relativa a los reactores y sus condiciones de operación, así como de los
equipos que se ubican corriente abajo para la separación y estabilización de la nafta
reformada (según el esquema que se plantea para la simulación de la unidad) se detallan
a continuación:
CALENTADOR DE PRODUCTO
Temperatura (º C) 133
Presión (KPa) 821,3
Tasa de circulación del catalizador (kg/h) 800
4.5. SIMULACIÓN
Luego hay que especificar las condiciones de operación de los reactores de reformado
catalítico. Para ello ingresamos al ambiente de la unidad de Reformado “Reformer
Environment”(para lo cual hacer doble click en el ícono de la unidad de reformado). En la
ventana que sedespliega, existen 4 pestañas: Diseño (Design), Datos de Alimentación
(Feed Data), Operación (Operation) y Resultados (Results).
El simulador tiene la opción de realizar una calibración para depurar el modelo obtenido,
para lo cual se requieren las composiciones de todas las corrientes de entrada y salida del
proceso, y realiza ajustes en los factores de actividad iníciales (default). De esta forma, se
obtienen factores propios asociados al sistema en particular, es decir, serán propios del
sistema en el que estamos trabajando.
5. ANÁLISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES
5.1. CONCLUSIONES GENERALES
Como podemos observar en los gráficos, al incrementar la temperatura del reactor en el
simulador aspen Hysys de 460 Celsius al que trabaja la RGV a 480Celsius dato
introducido de acuerdo al rango de temperatura para un proceso semiregenerativo se
observó un incremento en el RON de 93.49 a 100.8 como también en el incremento de la
cantidad de aromáticos en 36.28 % a 41,32 % volumen.
Es así que variamos la temperatura, presión y relación H2/HC para demostrar que dichos
parámetros al ser modificados podemos obtener mayor optimización del reformado y poder
implementarlo a nuestro caso de estudio en la refinería Gualberto Villarroel para mejorar la
nafta de alimentación.
56
sentido práctico podría decirse que para estos valores de H2/HC, el contenido de
aromáticos permanece estable entre 35 y 37% en volumen).
57
se trabajaría con menor flujo de gas de reciclo y operativamente sería menos estricto el
control de la temperatura. Además, de que el valor 3,0 de la relación molar H2/HC, está
dentro de los valores recomendados para el óptimo desempeño de unidades de
reformado catalítico con regeneración continua del catalizador (el criterio establece
valores entre 3 y 4).
58
AGENCIA NACIONAL DE HIDROCARBUROS- ANH, Auditoria Dela Refinería
Gualberto Villarroel Cochabamba , Año 2005
EMPRESA: BOLPEGAS.S.R.L.
GERENTE DE PROYECTO: JUAN AYLLON VALLE
Edmundo Salvatierrra (Procesos)
Mario Rojas Senzano (Mantenimiento E Inspección)
Carlos Tamayo (Eléctrica e Instrumentación)
Filiberto Calderon (Control De Calidad)
Conrado Solís Suarez (Obras Civiles)
Walter Tijerina (Seguridad, Medio Ambiente, Y Salud)
UNIDAD DE REFINACION – UDR
Datos De La Refinería Gualberto Villarroel, área de reformación catalítica
Lic. Luis Fernando Mollinedo
6.2. BIBLIOGRAFÍA
6.2.1. LIBROS
CATALYTIC NAPHTHA REFORMING.2004. Antos, G.; Aitani, A.; Segunda
Edición; Marcel Dekker,Inc.
FUNDAMENTALS OF PETROLEUM REFINING; 2010; Fahim, Alsahhaf y Elkilani;
Primera Edición;Elsevier B.V.
MODELING AND SIMULATION OF CATALYTIC REACTORS FOR PETROLEUM
REFINING; 2011; Ancheyta, J.;Primera Edición; John Wiley & Sons, Inc.
NAFTA
OCTANAJE
Es la escala que permite calificar el poder antidetonante de los carburantes, cuando éstos
son comprimidos en el cilindro que forma parte del motor. También conocida como índice
de octano, considera una determinada combinación de hidrocarburos como base para
poder realizar la comparación correspondiente.
COMPRESIÓN
59
Es la acción o efecto de comprimir o comprimirse. La compresión puede ser un proceso
físico o mecánico que consiste en someter a un cuerpo a la acción de dos fuerzas
opuestas para que disminuya su volumen. Se conoce como esfuerzo de compresión al
resultado de estas tensiones.
REGENERACIÓN
Regeneración es una noción que procede de regenerativo , un termino que se trata del
proceso y el resultado de regenerar (lograr que algo recupere su forma o estado).
VISCORREDUCCIÓN
Típicamente el proceso alcanza una conversión a gas, nafta y destilado del 10% y en
algunos casos se pueden obtener conversiones más elevadas, dependiendo de las
características de la alimentación .Durante este proceso se puede disminuir la producción
de fuel oíl dependiendo de la cantidad de azufre contenido en la alimentación.
COQUIZACIÓN
Es un proceso de desintegración térmica para romper las moléculas grandes en otras mas
pequeñas con la generación del coque de petróleo.
HIDROCONVERSIÓN
HIDROTRATAR
HIDROTRATAMIENTO
HIDROLISIS
La hidrolisis es una reacción química entre una molécula de agua y otra molécula de agua
se divide y sus átomos pasan a formar parte de otra especie química .Esta reacción es
importante por el gran número de contextos en los que el agua actúa como disolvente.
OPERACIONES TÉRMICAS
60
velocidad , presión, de los metales o las aleaciones en estado sólido, con el fin de mejorar
sus propiedades mecánicas , especialmente la dureza ,la resistencia, y la elasticidad.
HIDRODESULFURACIÓN
COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
PLATFORMING
MONO FUNCIONAL
Es termino de mono funcional es tener una sola función de algo representado con el mono
que es iguala uno.
ISOMERIZACIÓN
COQUE
HETEROATOMO
PERÍODO
PURGA
61
Una purga es una corriente de salida que se utiliza para sacar de un proceso dado una
fracción de otra corriente, se utiliza mucho en los casos en que existe recirculación de
productos o en circuitos cerrados de agua o vapor.
WAIT
WABT
LHSV
WHSV
62