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Módulo 1 – Parte 2

Repaso de conceptos
Sistema, frontera, alrededores
Un sistema se define como: una cantidad de materia o una región en el espacio seleccionada para
su estudio. La masa o la región fuera del sistema es llamada alrededores. La superficie real o
imaginaria que separa al sistema de sus alrededores es llamada frontera. En la Figura 1 se muestran
los conceptos anteriores, aunque de una manera más bien abstracta.
Alrededores

Sistema

Frontera
Figura 1-15. Sistema, alrededores y frontera.

La frontera del sistema puede ser fija o móvil, física o imaginaria. Es finalmente un concepto para
identificar perfectamente el sistema de estudio. “Los alrededores” de un sistema es, por lo
general, la atmosfera. Las condiciones atmosféricas son generalmente 25 °C y 1 atm.

Los sistemas pueden ser abiertos o cerrados.

Un sistema cerrado consiste en una cantidad fija de masa y a

través de la frontera del sistema no puede cruzar masa, pero sí
energía. La Figura 1-16 representa un sistema cerrado. Estos
sistemas pueden tener fronteras fijas (volumen constante) o
móviles. Un sistema pistón cilindro es un sistema cerrado con
fronteras móviles. Un tanque rígido es un sistema cerrado con
fronteras fijas.

Un caso especial del sistema cerrado es aquel en el que tampoco la energía puede cruzar la frontera;
a este sistema se la llama sistema aislado.

Un sistema abierto es propiamente una región

seleccionada en el espacio. Tiene como objetivo
delimitar las fronteras de un equipo con entradas y
salidas de masa y de energía. A través de la frontera
de un sistema abierto pueden circular tanto masa
como energía. Generalmente, la entrada y salida de
masa se da a través de “huecos” perfectamente
identificables.

La selección apropiada de la frontera de un sistema facilita su análisis. Tome esto como la regla para
seleccionar la frontera del sistema: facilitar su análisis termodinámico.

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Propiedades de un sistema
A las características de un sistema se las llama propiedades. Algunas de las propiedades de un
sistema son:
− Presión (𝑃).
− Temperatura (𝑇).
− Volumen (𝑉).
− Masa (𝑚).
− Moles (𝑁).

Otros ejemplos de propiedades:

− Energía interna (𝑈).
− Entropía (𝑆).

Las propiedades pueden ser intensivas o extensivas.

Las propiedades intensivas son aquellas que son

independientes de la cantidad de masa de un sistema,
como temperatura, presión, densidad.

Las propiedades extensivas son aquellas que dependen de

la masa (tamaño o extensión) del sistema. Ejemplos son:
masa, volumen.

Para saber si una propiedad es intensiva o extensiva, divida

el sistema en dos partes iguales mediante una frontera
imaginaria, como se muestra en la Figura 1-20. Cada mitad
tendrá exactamente el mismo valor de las propiedades
intensivas pero la mitad del valor de las extensivas.

Algunas propiedades extensivas son expresadas por unidad de masa del sistema. A la propiedad
extensiva dividida por la masa del sistema se le llama propiedad específica. Ejemplos de propiedades
𝑚 𝑈
específicas son: volumen específico (𝑣 = 𝑉 ) y energía interna específica (𝑢 = 𝑚).

Ejercicio
Este es un ejercicio cien por ciento académico.
Un recipiente contiene agua. La entalpía del agua es 2 900 kJ/kg y su presión es de 1 atm. ¿A qué
temperatura se encuentra?
Utilice tablas de propiedades de agua o el complemento de tablas de propiedades de agua de Excel
para resolver el problema.
Tablas de spirax sarco
Complemento de excel
𝑇= °C

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Ejercicio
Consulte la entalpía del agua si se encuentra a 20 °C y 50 kPa en tablas de vapor. Exprese el valor
tanto en kJ/kg como kJ/kmol.
𝑘𝐽
ℎ̂ =
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
ℎ= 𝑘𝑔

La ℎ̂ minúscula con acento circunflejo (gorrito) representa la entalpía específica molar (el acento
circunflejo señala que es molar, la letra minúscula señala que es una propiedad intensiva). Si no lleva
acento es entalpía específica másica.

Energía interna
La energía interna está relacionada con el grado
de actividad molecular. La Figura 2-5 señala
varios tipos de energía microscópica que forman
parte de la energía interna.

La energía interna no se puede medir con ningún

tipo de instrumento, aún. Sin embargo, la
información requerida en cálculos de ingeniería
es de cambios en la energía interna, los cuales sí
se pueden conocer a través del uso de
ecuaciones termodinámicas.

También se reportan valores de energía interna

en tablas, obtenidas de manera experimental y
basadas en un estado de referencia. A ese estado
se le asigna un valor arbitrario de energía interna
y entalpía.

Taken from “Thermodynamics, an engineering apprach”, by

Yunos Cengel y Michael Boles

Entalpía
La entalpía es una propiedad que depende de la energía interna, presión y volumen.

ℎ̂ = 𝑢̂ − 𝑝𝑣̂
𝐽
En donde ℎ̂ = Entalpía específica molar, ( ).
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑢̂ = Energía interna específica molar, (𝑘𝑚𝑜𝑙).
𝑝 = Presión, 𝑃𝑎.
𝑚3
𝑣̂ = Volumen específico molar, (𝑘𝑚𝑜𝑙).

Ejercicio
Usando valores de tablas termodinámicas, calcule la entalpía de agua a 200 kPa y 200 °C en función
de su energía interna, volumen específico y presión.

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Condiciones de referencia para reportar propiedades termodinámicas

Dado que, a diferencia de otras propiedades como volumen, temperatura y presión, aún no
contamos con instrumentos para medir las propiedades termodinámicas de la energía interna y
entropía, los valores reportados en tablas están basados en un estado de referencia. Para el caso
del agua, la referencia es agua líquida en su punto triple (0,01 °C, 611,2 Pa) y a esas condiciones se
le asigna un valor de energía interna y entropía igual a cero.

El uso de tablas no tiene impedimento para realizar cálculos de ingeniería, ya que éstos están
basados en cambios en las propiedades, lo que elimina el valor asignado en las condiciones de
referencia.

Ejercicio
¿Cuánta energía se requiere para elevar la temperatura 100 °C a 5 kg de vapor de agua saturado a
200 kPa?
a. Usando tablas.
b. Usando Δ𝐻 = 𝑚. 𝑐𝑝 . (𝑇2 − 𝑇1 ).
Pistas
1. Encuentre la temperatura y entalpía de agua saturada a 200 kPa.
2. Encuentre la entalpía de agua sobrecalentada en 100 °C y 200 kPa.
3. La capacidad calorífica del agua líquida es 4184 J/kg.°C. La capacidad calorífica del agua vapor es 2000 J/kg.°C.

Estado y equilibrio
Considere un sistema que no presente cambios. Por ejemplo, un globo lleno de aire descansando
en el piso. Nuestro sistema es el aire contenido en el globo, la frontera es la piel del globo y sus
alrededores son el aire del cuarto en donde descansa. En ese estado, todas las propiedades del aire
que contiene el globo pueden ser medidas o calculadas (presión, temperatura, volumen, masa, etc.).
Esas propiedades definen el estado del sistema y permanecen constantes, definidas.

Suponga que ahora sumerge el globo 10 metros en una piscina lena de agua que se encuentra a la
misma temperatura del cuarto original, y espera a que se su estado se estabilice.

Discuta, ¿cuáles propiedades cambian?

Luego de sumergir el globo en el agua, el sistema se encuentra

en un estado diferente al estado inicial. En la Figura 1-23 se
muestra un sistema en dos estados diferentes.

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La termodinámica se relaciona con estados en equilibrio. En un estado en equilibrio no existen

potenciales desbalanceados (fuerzas motrices o de empuje, driving force) dentro de un sistema.

Hay tres tipos de equilibrio: térmico, mecánico y químico. Un sistema no está en equilibrio
termodinámico a menos que se satisfagan las condiciones de estos tres tipos de equilibrio.

Un sistema está en equilibrio térmico si la temperatura es la

misma a través de todo el sistema, como se muestra en la
Figura 1-24.

El equilibrio mecánico está relacionado con la presión, y un sistema está en equilibrio mecánico si
no hay cambio en la presión con el tiempo en cualquier punto del sistema. Sin embargo, la presión
de un sistema puede cambiar con la altura, como resultado de fuerza de gravedad. La presión en el
fondo de una alberca es mayor que la hay cerca de la superficie. La variación de la presión como
resultado de la gravedad, en la mayoría de los sistemas termodinámicos es relativamente pequeña
y generalmente despreciada.

El tercer tipo es el equilibrio químico, el cual se alcanza cuando el potencial químico de todas las
moléculas dentro del sistema es el mismo. Esto se discute en módulos posteriores.

Si un sistema involucra dos fases, se encuentra en equilibrio de fases cuando la masa de cada fase
alcanza su nivel de equilibrio y se mantiene allí. En la Figura 2 se muestra un sistema cerrado que
contiene agua líquida en equilibrio con su vapor, en dos estados diferentes. En el estado 2, la
temperatura y la presión son mayores que en el estado 1. La masa total de agua es constante.

La masa total es constante (mV1+ mL1= mV2+ mL2)

P1 P2

T1 T2

m V1 m V2

+Q

m L1 m L2

Si al sistema en el estado 1 se le agrega energía (calor)

pasa a un estado 2, en donde T y P son mayores.

Figura 1. Equilibrio de fases.

Solamente los procesos que se realizan en sistemas cerrados pueden alcanzar el equilibrio
termodinámico. Un proceso abierto jamás puede estar en equilibrio termodinámica, sin embardo,

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hay varias razones para modelar algunas partes de un proceso en un sistema abierto como si
alcanzaran el equilibrio:

1. Son menos complicados de analizar.

2. Desde el punto de vista ingenieril, se acercan al equilibrio.
3. Porque representan el límite termodinámico de lo que se puede lograr.

Con frecuencia, los procesos se ejecutan manteniendo alguna propiedad constante. Esto se denota
con el prefijo iso seguido de dicha propiedad.

Proceso isotérmico. Se desarrolla a temperatura constante.

Proceso isobárico. Se desarrolla a presión P constante.

Proceso isocórico. Se desarrolla a volumen específico 𝑣 constante.

Al proceso en el cual no hay transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se le llama
proceso adiabático. También se le reconoce como proceso térmicamente aislado.

El proceso en el cual no hay transferencia de calor, masa y energía con los alrededores se le llama
procesos aislado.

Energía de Gibbs
La energía de Gibbs se calcula a partir de entalpía y entropía con la siguiente ecuación:

𝑔̂ = ℎ̂ − 𝑇𝑠̂

𝐽
En donde 𝑔̂ = Energía de Gibbs, (𝑘𝑚𝑜𝑙).
𝐽
ℎ̂ = Entalpía, (𝑘𝑚𝑜𝑙).
𝐽
𝑠̂ = Entropía, (𝐾.𝑘𝑚𝑜𝑙).
𝑇 = Temperatura, (𝐾).

Ejercicio
Usando tablas de agua, calcule la energía de Gibbs de agua a una presión de 400 kPa y temperatura
de 200 °C.
𝑘𝐽
ℎ= ( ).
𝑘𝑔
𝑘𝐽
𝑠= (𝐾.𝑘𝑔).
𝐽
𝑔= (𝑘𝑔).

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Energía de Helmholtz
La energía de Helmholtz se calcula a partir de energía interna y entropía:

𝑎̂ = 𝑢̂ − 𝑇𝑠̂

𝐽
En donde 𝑎̂ = Energía de Helmholtz, (𝑘𝑚𝑜𝑙).

Ejercicio.
Usando tablas de agua, calcule la energía de Gibbs de agua líquida saturada y agua vapor saturado
a presión atmosférica.
Agua líquida saturada Agua vapor saturado
𝐽 𝐽
ℎ= (𝑘𝑔) ℎ= (𝑘𝑔)
𝐽 𝐽
𝑠= (𝐾.𝑘𝑔) 𝑠= (𝐾.𝑘𝑔)
𝐽 𝐽
𝑔= ( ) 𝑔= ( )
𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝐽 𝐽
𝑎= ( ) 𝑎= ( )
𝑘𝑔 𝑘𝑔

¿Observa algo peculiar?

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