IQ2016

Módulo 1 – Parte 8

Fugacidad y coeficiente de fugacidad de la especie 𝑖 en una mezcla

gaseosa
Una ecuación de estado puede ser aplicada tanto para un compuesto puro como para una mezcla
de compuestos, solo hay que usar el promedio de las constantes dependientes de la substancia.
Tomando como ejemplo la ecuación de Van del Waals:

𝑎𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
(𝑝 + ) (𝑣 − 𝑏𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ) = 𝑅𝑇
𝑣2

Para calcular 𝑎𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 se usa:

𝑎𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑𝑚 𝑚
𝑖 ∑𝑗 𝑦𝑖 𝑦𝑗 𝑎𝑖𝑗
𝑎𝑖𝑗 = √𝑎𝑖𝑖 𝑎𝑗𝑗

Para calcular 𝑏𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 la regla de mezclado es:

𝑏𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑𝑚
𝑖 𝑦𝑖 𝑏𝑖

Ejemplo
Usando la ecuación de Van der Waals, calcule las constantes 𝑎𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 y 𝑏𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 de una mezcla binaria
que tiene los siguientes datos:
Compuesto Fracción mol en la mezcla Constante 𝑎 Constante 𝑏
1 𝑦1 𝑎1 = 𝑎11 𝑏1
2 𝑦2 𝑎2 = 𝑎22 𝑏2

Cálculo de 𝑎𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 .
𝑎𝑖𝑗 = √𝑎𝑖𝑖 𝑎𝑗𝑗
𝑎11 = √𝑎11 𝑎11 = 𝑎1
𝑎12 = √𝑎11 𝑎22 = √𝑎1 𝑎2
𝑎21 = √𝑎22 𝑎11 = √𝑎2 𝑎1 = 𝑎12
𝑎22 = √𝑎22 𝑎22 = 𝑎2
𝑎𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑𝑚 𝑚
𝑖 ∑𝑗 𝑦𝑖 𝑦𝑗 𝑎𝑖𝑗
𝑎𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑦1 𝑦1 𝑎11 + 𝑦1 𝑦2 𝑎12 + 𝑦2 𝑦1 𝑎21 + 𝑦2 𝑦2 𝑎22
= 𝑦12 𝑎1 + 2𝑦1 𝑦2 𝑎12 + 𝑦22 𝑎2

Cálculo de 𝑏𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 .
𝑏𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑𝑚 𝑖 𝑦𝑖 𝑏𝑖 = 𝑦1 𝑏1 + 𝑦2 𝑏2

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Módulo 1 – Parte 8

La Tabla 7.1 muestra ecuaciones para calcular coeficientes de substancias puras, mezclas binarias y
mezclas con tres o más compuestos

Ejemplo
Calcule el coeficiente de fugacidad de etano y propano para una mezcla gaseosa que contiene 30
% mol de etano y el resto propano. La mezcla se encuentra a 10 atm y 25 °C.

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Módulo 1 – Parte 8

La regla de fugacidad de Lewis

Si las interacciones entre moléculas disímbolas son despreciables, la fugacidad de los compuestos
en mezcla se puede sustituir por la fugacidad de compuestos puros:

𝜑̂𝑖,𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜑𝑖,𝑝𝑢𝑟𝑜

𝑓̂𝑖,𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑦𝑖 𝑓𝑖,𝑝𝑢𝑟𝑜

Criterios para evaluar la fugacidad de mezclas de gases

1. El caso más riguroso consiste en calcular la fugacidad de cada compuesto considerando las
interacciones entre substancias diferentes (aplica si la distancia entre moléculas es muy
pequeña).
𝑓̂𝑖,𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑦𝑖 𝜑̂𝑖,𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑃
2. Si se desprecia la interacción entre moléculas (si la distancia entre moléculas no es tan pequeña)
se usa la regla de Lewis.
𝑓̂𝑖,𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑦𝑖 𝜑𝑖, 𝑃
3. Si las substancias se comportan como gas ideal (si la distancia entre las moléculas es muy grande
𝜑𝑖,𝑝𝑢𝑟𝑜 = 1).
𝑓̂𝑖,𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑦𝑖 𝑃

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