TERMODINÁMICA: 1° Y 2° LEY DE LA TERMODINÁMICA

a. Sistema termodinámico
Un sistema termodinámico es una parte del Universo que se aísla para su estudio.
Este aislamiento se puede llevar a cabo de una manera real, en el campo experimental, por
ejemplo una máquina térmica, o de una manera ideal como la máquina de Carnot, cuando se
trata de abordar un estudio teórico.

Clasificación[editar]

Los sistemas termodinámicos se clasifican según el grado de aislamiento que presentan con
su entorno.1 Aplicando este criterio pueden darse tres clases de sistemas:

 Sistema aislado: Es aquel que no intercambia ni materia ni energía2 con su entorno, es

decir se encuentra en equilibrio termodinámico. Un ejemplo de esta clase podría ser
un gas encerrado en un recipiente de paredes rígidas lo suficientemente gruesas (paredes
adiabáticas) como para considerar que los intercambios de energía calorífica3sean
despreciables y que tampoco puede intercambiar energía en forma de trabajo.

 Sistema cerrado: Es el que puede intercambiar energía pero no materia con el exterior.
Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta Tierra4puede
considerarse un sistema cerrado. Una lata de sardinas también podría estar incluida en
esta clasificación.5

 Sistema abierto: En esta clase se incluyen la mayoría de sistemas que pueden observarse
en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehículo motorizado es un sistema abierto, ya que
intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su
interior para conducirlo, o es provisto de combustible al repostarse, o se consideran los
gases que emite por su tubo de escape pero, además, intercambia energía con el entorno.
Solo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo
que puede efectuar acarreando carga.

Existen otros criterios para la clasificación de sistemas. La homogeneidad que pueda

presentar un sistema es uno de ellos. De esta manera se habla de sistemas:

 Homogéneos, si las propiedades macroscópicas de cualquier parte del sistema son

iguales en cualquier parte o porción del mismo. El estado de agregación en el que puede
presentarse el sistema puede ser cualquiera. Por ejemplo, una sustancia sólida, pura, que
se encuentra cristalizada formando un monocristal es un sistema homogéneo, pero
también lo puede ser una cierta porción de agua pura o una disolución, o un gas retenido
en un recipiente cerrado.
 Heterogéneos, cuando no ocurre lo anterior

En Termodinámica, los sistemas elegidos para su estudio presentan, usualmente, una

especial simplicidad. Los sistemas que se estudian son, generalmente, aquellos cuyo estado
queda perfectamente determinado por un conjunto de variables de estado. Por ejemplo, el
estado de un gas puede ser descrito perfectamente con los valores de la presión que hay en el
mismo, la temperatura que presenta y el volumen que ocupa. En esta clase de sistemas, las
variables no son absolutamente independientes, ya que existen ligaduras entre ellas que
pueden ser descritas mediante ecuaciones de estado.

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Sistema termodinámico

Un sistema termodinámico (también denominado sustancia de

trabajo) se define como la parte del universo objeto de estudio. Un
sistema termodinámico puede ser una célula, una persona, el vapor de
una máquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor
térmico, la atmósfera terrestre, etc.
El sistema termodinámico puede estar separado del resto del universo
(denominado alrededores del sistema) por paredes reales o
imaginarias. En este último caso, el sistema objeto de estudio sería,
por ejemplo, una parte de un sistema más grande. Las paredes que
separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes
(llamadas paredes adiabáticas) o permitir el flujo de calor
(diatérmicas).
Los sistemas termodinámicos pueden
ser aislados, cerrados o abiertos.
 Sistema aislado: es aquél que no intercambia ni materia ni energía
con los alrededores.
 Sistema cerrado: es aquél que intercambia energía (calor y trabajo)
pero no materia con los alrededores (su masa permanece constante).
 Sistema abierto: es aquél que intercambia energía y materia con los
alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de
sistemas termodinámicos.
 A lo largo de estas páginas trataremos los sistemas cerrados.
Cuando un sistema está aislado y se le deja evolucionar un tiempo
suficiente, se observa que las variables termodinámicas que describen
su estado no varían. La temperatura en todos los puntos del sistema
es la misma, así como la presión. En esta situación se dice que el
sistema está en equilibrio termodinámico.
Sustancia de trabajo: la sustancia que constituye el sistema y que permite las diferentes
transformaciones energéticas mediante la variación de algunas de sus características macroscopicas
distintivas llamadas propiedades (masa, volumen, temperatura, presión, etc)

Estado termodinámico: Descripción de las condiciones físicas de una sustancia en un instante dado
caracterizada por el conocimiento de la magnitud de sus propiedades observables y el conocimiento
de las fase os fases que se encuentra en la sustancia.

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PROPIEDADES
Cualquier característica de un sistema se denomina se denomina propiedad
Algunos ejemplos son la presión, temperatura, volumen, masa, viscosidad, coeficiente de
expansión térmico reversibilidad entre otros.

PROPIEDADES INTENSIVAS
Algunos ejemplos de propiedades intensivas son la temperatura, la velocidad, el volumen
específico (volumen ocupado por la unidad de masa), el punto de ebullición, el punto de fusión, una
magnitud escalar, una magnitud vectorial, la densidad etc.

Si se tiene un litro de agua, su punto de ebullición es 100 °C (a 1 atmósfera de presión). Si se

agrega otro litro de agua, el nuevo sistema, formado por dos litros de agua, tiene el mismo punto
de ebullición que el sistema original. Esto ilustra la no actividad de las propiedades intensivas.

EJEMPLO PROPIEDADES INTENSIVAS.

1. Temperatura (T).
2. Volumen especifico (Ve).
3. Índice de refracción.
4. Volumen molar.
5. Presión (p).
6. Voltaje (v).
7. Densidad (d).

PROPIEDADES EXTENSIVAS
Son las que si dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son recíprocamente equivalen
tes a las intensivas. Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el
peso, cantidad de sustancia, etc.
dependiendo del tamaño o extensión del sistema masa, volumen y energía las propiedades
extensivas
por unidad de masa se llaman propiedades especificas y tenemos :

 Energía especifica = E/m=e

 Volumen especifico = v / m = V
 Energía interna = u/m=μ

EJEMPLO PROPIEDADES EXTENSIVAS.

1. Energía interna (U).

2. Capacidad calorífica (C).
3. Peso (P)
4.Entalpía (H)
5. Entropía (S).
6.Volumen (V).
7. Trabajo (W).

PRESION.
Es una magnitud física que mide la fuerza por unidad de superficie, y sirve para caracterizar como
se aplica una determinada fuerza resultante sobre una superficie.
En el sistema internacional de unidades(S.I.) la presión se mide en una unidad derivada que se
denomina pascal (Pas) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando
uniformemente en un metro cuadrado.

EJEMPLO DE PRESION:
Se usa un manómetro para medir la presión en un tanque el fluido utilizado tiene una densidad
relativa de 0,85 y la altura de la profundidad del manómetro es de 55cm si la presión atmosférica
local es de 96kpas. Determine la presión del tanque.

SOLUCION
DATOS:
dR= 0,85 h= 55cm g= 9,8m/s² Patm= 96Kpas
DESPEJO d:

d= 0.85x1000Kg/m3
d= 850Kg/m3

FORMULA: (Pab= Patm(d.g.h)) REMPLAZO:

Pab= 96Kpas(850Kg/m3 x 9,8m/s² x 55cm) 4581,5Pas ?= 4,58kpas.

Pab= 96Kpas + 4,58Kpas 1000Pas 1Kpas.
Pab= 100,58kpas ?=4581,5Pasx1Kpas/1000Pas

TEMPERATURA.
Es una magnitud referida a las nociones comunes de caliente o frio. Por lo general, un objeto más
"caliente" tendrá una temperatura mayor, y si fuere frío tendrá una temperatura menor. Físicamente
es una magnitud relacionada con la energía interna de un sistema termodinámico.

CALOR.
es la transferencia de energía térmica desde un sistema a otro de menor temperatura. La energía
térmica puede ser generada por reacciones químicas (como en la combustión).

VOLUMEN.
Es una magnitud definida como el espacio ocupado por un cuerpo.
Es una función derivada ya que se halla multiplicando las tres dimensiones.

MASA.
En física, es la magnitud que cuantifica la cantidad de materia de un cuerpo. La unidad de masa,
en el Sistema Internacional de Unidades es el kilogramo (kg). Es una cantidad escalar y no debe
confundirse con el peso, que es una fuerza.

EJEMPLO:
Se considera una mujer de 70 Kg cuya huella tiene un área de 400 cm2. la mujer desea caminar
sobre la nieve pero esta no puede soportar presiones mayores de 0,5 kpas. Determine el tamaño
mínimo de la raqueta de nieve que debe usar (área de la huella por raqueta) para permitirle
caminar sobre la nieve sin hundirse.
Solución:
m= 70 kg. g= 9,8 m/ s2.
a=400 cm2 4 m2.
P= 0,5 kpas 500 Pas.

P= f/a a= f/p.

DONDE: f= mxg. f= 70 kg x 9,8 m/s2

f= 686 New.
A2 pies= 686 New/500 Pas
A2 pies= 1,372 m2.
A1 pie= 1,372 m2/2
A1pie= 0,68 m2.

AO= ∏ x r2 r2= A/∏

r2= 0,68 m2/ ∏

r2= 0,216 m2
√ r2 = √0,216 m2
r= 0,46 m.

VISCOSIDAD.
Es la oposición de un fluido a las deformaciones tangenciales. Un fluido que no tiene viscosidad se
llama fluido ideal, en realidad todos los fluidos conocidos presentan algo de viscosidad, siendo el
modelo de viscosidad nula una aproximación bastante buena para ciertas aplicaciones

CONDUCTIVIDAD TERMICA.
Es una propiedad física de los materiales que mide la capacidad de conducción de calor. En otras
palabras la conductividad térmica es también la capacidad de una sustancia de transferir la energía
cinética de sus moléculas a otras moléculas adyacentes o a substancias con las que está en
contacto. En el Sistema Internacional de Unidades la conductividad térmica se mide en W/(Kxm).
También se lo expresa en J/(s·°C·m)
La inversa de la conductividad térmica es la resistencia térmica, que es la capacidad de los
materiales para oponerse al paso del calor.

ELASTICIDAD.
Es un tipo de constante elástica que relaciona una medida relacionada con la tensión y una medida
relacionada con la deformación.
Los materiales elásticos isótropos quedan caracterizados por un módulo elástico y un coeficiente
elástico (o razón entre dos deformaciones). Es decir, conocido el valor de uno de los módulos
elásticos y del coeficiente de Poisson se pueden determinar los otros módulos elásticos. Los
materiales ortótropos o anisótropos requieren un número de constantes elásticas mayor.

EXPANCION TERMICA.
Se denomina expansión al cambio de longitud, volumen o alguna otra dimensión métrica que sufre
un cuerpo físico debido al cambio de temperatura que se provoca en ella por cualquier medio.

VELOCIDAD.
Es una magnitud física de carácter vectorial que expresa el desplazamiento de un objeto por
unidad de tiempo. Se le representa por (o). Sus dimensiones son [L]/[T]. Su unidad en el Sistema
Internacional es el m/s.
En virtud de su carácter vectorial, para definir la velocidad deben considerarse la dirección del
desplazamiento y el módulo, al cual se le denomina celeridad o rapidez.

ALTURA.
Es una distancia que presenta un objeto en movimento respecto a un plano de referencia o cálculo
de altura que es necesaria para analisar tanto las caídas libres como los tiros parabólicos.
REVERSIVILIDAD ELECTRICA.
Es la capacidad de un sistema termodinámico macroscópico de experimentar cambios de estado
físico, sin un aumento de la entropía.
Hay que considerar un sistema que no sufre ningún cambio en este punto es posible medir o
calcular toadas las propiedades que describe por completa la condición o el estado la
termodinámica estudia estados en equilibrio la palabra equilibrio explica un estado de balance.
ejemplo: un sistema esta en equilibrio térmico si la temperatura es la misma en todo el sistema.

EQUILIBRIO MECÁNICO
se relaciona con la presión, un sistema que esta en equilibrio mecánico si no hay cambio en la
presión en ningún punto del sistema.
EQUILIBRIO DE FASE
si un sistema implica dos fases cuando la masa de cada fase alcanza un nivel de equilibrio y
permanece .
EQUILIBRIO QUÍMICO
si su composición química no cambia con el tiempo .

EJEMPLO EQUILIBRIO TERMICO.

Un sistema esta en equilibrio térmico si la temperatura es la misma en todo el sistema.

ANTES DESPUES.
T: 20 grados centigrados.................................20 grados centigrados
M: 2 kilogramos..............................................2 kilogramos
V: 1.6 metros cubicos......................................2.5 metros cubicos.

PROCESOS Y CICLOS

cualquier cambio que experimenta un sistema de un estado deequlibrio o otro se le llama procesos
y la serie y la serie de estados por la cual pasa un sistema durante un proceso recibe el nombre de
trayectoria del proceso.

ESTADO Y EQUILIBRIO
cuando hay un proceso en el cual el sistema permanece intensivamente cercano a un estado de
equilibrio se le llama procesocuasiestatico o cuasiequilibrio.
se debe tener en cuenta que un proceso en cuasiequilibrioconstituye un caso idealizado y no
la representacion de un proceso real.
pero varios procesos reales tienden a el y pueden moderar se comocuasiequilibrio como un error.
insignificante por lo tanto los procesos de cuasiequilibrio sirven como modelos para comprar
procesos reales los procesos de diagramas que son graficados a partir de propiedades
termodinámicas como coordenadas son muy útiles en lavisualizacion del proceso algunas
propiedades comunes como la temperatura la presión, el volumen o volumen especifico.
la trayectoria de un proceso indica una serie de estados de equilibrio por los cuales pasa el sistema
durante el proceso y tiene importancia solo para los procesos de cuasiequilibrio .
no es posible especificar los estados por los cuales pasa un sistema durante el proceso.
un proceso de no cuasiequilibrio se denota mediante una lineainterumpida entre los estados inicial
y final en vez de una linea continua.
el prefijo iso se emplea para designar un proceso.
un sistema se somete a un ciclo si al termino del proceso regresa a su estado inicial en un ciclo el
inicial y final son estados son idénticos .
EJEMPLO DE DOS CICLO TERMODINAMICOS

EJERCICIOS.

1. en la latitud 45° la aceleración gravitacional como función de la altura (z) sobre el nivel del mar
esta dado por g=a-bz donde a=9.807 m/s² y b=3.32*10ˉ⁶/s⁻². Determine la altura sobre el nivel del
mar donde el peso de un objeto disminuirá en un 1%.

Solucion:

DATOS:
z= ? g= 9.70893m/s² a= 9.807m/s²
b= 3.32*10⁻⁶sˉ²
Despejo:
g= 9.807m/s²x1%=0,09807m/s²
g= 9.807m/s²- 0,09807m/s²= 9.70893m/s²

FORMULA: (g= a-bz z= g-a/-b).

z=(9.709m/s² - 9.807m/s²)/-3.32*10⁻⁶sˉ²
z= 29518.1 m

2. un astronauta de 150lbm lleva a la luna una bascula de baño y una bascula de cruz la gravedad
local es de 5.48 ft/s². determine cuanto pesara:

a) sobre la bascula de resorte.

b) sobre la bascula de cruz.

Solucion
DATOS:
m= 150 lb g= 5.48 ft/s² w= ?

FORMULA: (w= mg)

a) w= (150 lbm)(5.48ft/s²)(1lbf/32.174lbm*ft/s²)
w= 25.0 lbf.

b) En la bascula cruz m=150lb ya que la masa de cualquier cuerpo no varia en ningún lugar del
espacio.

3. la aceleración de un avión de alta velocidad se expresa en valores de g. determine los valores

de la fuerza ascendente en N que experimenta un hombre de 90 kg cuya aceleración es de 6 g.

Solucion.

DATOS:
F= ? m= 90kg g= 9.807m/s²

FORMULA: (F= m*a)

1g→9.807m/s²
6g→ ?= 58.8m/s²
?= 6gx9.807m/s²/1g

Remplazo F:
F= 90kg*58.8m/s²
F= 5.295N

4. una roca de 5 kg se lanza hacia arriba con una fuerza de 150 N en un sitio donde la aceleración
gravitacional es de 9.79 m/s². determine la aceleración de la roca en m/s².

Solucion.

DATOS:
m= 5 kg F= 150N
FORMULA: (F= m*a a= F/m)

a= 150N/5kg
a= 30m/s²

5. El valor de la aceleración gravitacional g disminuye con la altura desde 9.807 m/s² al nivel del
mar hasta 9.767m/s² a una altura de 13000 m que es por donde viajan los grandes aviones de
pasajeros. Determine la reducción porcentual de peso del avión 25000 kg que vuela a 13000 m con
relación a su peso al nivel del mar.

Solucion:

DATOS:
g₁= 9.807m/s² g₂= 9.767m/s² m= 25000kg
h₁= 0 h₂= 13000m

DESPEJANDO:
(g₁- g₂)*100%
(9.807m/s²-9.767m/s²)*100% =0.04m/s²

FORMULA: (W= m*g)

W= 25000kg*9.8m/s²
W= 245000N*0.04m/s²
W= 9800N
Procesos termodinámicos[editar]
Artículo principal: Proceso termodinámico

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinámico, o transformación termodinámica,

cuando al menos una de las coordenadas termodinámicas no cambia. Los procesos más
importantes son:

 Procesos isotérmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.

 Procesos isobáricos: son procesos en los cuales la presión no varía.
 Procesos isócoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.
 Procesos adiabáticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.
 Procesos diatérmicos: son procesos que dejan pasar el calor fácilmente.
 Procesos isoentrópicos: procesos adiabáticos y reversibles. Procesos en los que la
entropía no varía.

Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabático, ya que el agua caliente se empezará a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezará a derretir hasta que ambos estén en equilibrio térmico, sin
embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se trata de
un proceso adiabático.

Energía interna
En física, la energía interna (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energía a escala
macroscópica. Más concretamente, es la suma de:

 la energía cinética interna, es decir, de las sumas de las energías cinéticas de las
individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema,
 la energía potencial interna, que es la energía potencial asociada a las interacciones entre
estas individualidades.1
La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema como un
todo. Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su localización en
un campo gravitacional o electrostático externo.

Todo cuerpo posee una energía acumulada en su interior equivalente a la energía cinética interna más
la energía potencial interna.

Si pensamos en constituyentes atómicos o moleculares, será el resultado de la suma de

la energía cinética de las moléculas o átomos que constituyen el sistema (de sus energías de
traslación, rotación y vibración) y de la energía potencial intermolecular (debida a las fuerzas
intermoleculares) e intramolecular de la energía de enlace.

 En un gas ideal monoatómico bastará con considerar la energía cinética de traslación de

sus átomos.
 En un gas ideal poliatómico, deberemos considerar además la energía vibracional y
rotacional de las mismas.
 En un líquido o sólido deberemos añadir la energía potencial que representa las
interacciones moleculares.
Desde el punto de vista de la termodinámica, en un sistema cerrado (o sea, de paredes
impermeables), la variación total de energía interna es igual a la suma de las cantidades de
energía comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo (En
termodinámica se considera el trabajo negativo cuando este entra en el sistema
termodinámico, positivo cuando sale). Aunque el calor transmitido depende del proceso en
cuestión, la variación de energía interna es independiente del proceso, sólo depende del
estado inicial y final, por lo que se dice que es una función de estado. Del mismo modo es
una diferencial exacta, a diferencia de , que depende del proceso.

Primer principio de la termodinámica

El primer principio de la termodinámica o primera ley de la termodinámica,1 se define
como:
En un sistema cerrado adiabático (que no hay intercambio de calor con otros sistemas o su entorno
como si estuviera aislado) que evoluciona de un estado inicial a otro estado final , el trabajo
realizado no depende ni del tipo de trabajo ni del proceso seguido.
Más formalmente, este principio se descompone en dos partes;

 El «principio de la accesibilidad adiabática»

El conjunto de los estados de equilibrio a los que puede acceder un sistema termodinámico cerrado
es, adiabáticamente, un conjunto simplemente conexo.

 y un «principio de conservación de la energía»:

El trabajo de la conexión adiabática entre dos estados de equilibrio de un sistema cerrado depende
exclusivamente de ambos estados conectados.
Este enunciado supone formalmente definido el concepto de trabajo termodinámico, y sabido
que los sistemas termodinámicos sólo pueden interaccionar de tres formas diferentes
(interacción másica, interacción mecánica e interacción térmica). En general, el trabajo es una
magnitud física que no es una variable de estado del sistema, dado que depende del proceso
seguido por dicho sistema. Este hecho experimental, por el contrario, muestra que para los
sistemas cerrados adiabáticos, el trabajo no va a depender del proceso, sino tan solo de los
estados inicial y final. En consecuencia, podrá ser identificado con la variación de una nueva
variable de estado de dichos sistemas, definida comoenergía interna.
Se define entonces la energía interna, , como una variable de estado cuya variación en un
proceso adiabático es el trabajo intercambiado por el sistema con su entorno:

Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero por un
proceso no adiabático, la variación de la Energía debe ser la misma, sin embargo, ahora, el
trabajo intercambiado será diferente del trabajo adiabático anterior. La diferencia entre ambos
trabajos debe haberse realizado por medio de interacción térmica. Se define entonces la
cantidad de energía térmica intercambiada Q (calor) como:

Siendo U la energía interna, Q el calor y W el trabajo. Por convenio, Q es positivo si va del

ambiente al sistema, o negativo en caso contrario y W, es positivo si es realizado porel
sistema y negativo si es realizado sobre el sistema.
Esta definición suele identificarse con la ley de la conservación de la energía y, a su vez,
identifica el calor como una transferencia de energía. Es por ello que la ley de la conservación
de la energía se utilice, fundamentalmente por simplicidad, como uno de los enunciados de la
primera ley de la termodinámica:
La variación de energía de un sistema termodinámico cerrado es igual a la diferencia entre la cantidad
de calor y la cantidad de trabajo intercambiados por el sistema con sus alrededores.
En su forma matemática más sencilla se puede escribir para cualquier sistema cerrado:

donde:

 es la variación de energía del sistema,

 es el calor intercambiado por el sistema a través de unas paredes bien definidas, y
 es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.

Aplicaciones de la Primera Ley[editar]

Sistemas cerrados

Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo
termodinámico. También es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede tener
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, así como puede realizar trabajo a través
de su frontera. La ecuación general para un sistema cerrado (despreciando energía cinética y
potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico) es:

donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W es el

trabajo total e incluye trabajo eléctrico, mecánico y de frontera; y U es la energía interna del
sistema.

Sistemas abiertos

Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como interacciones de
trabajo y calor con sus alrededores, también puede realizar trabajo de frontera.

La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:

O igualmente;

donde;

in representa todas las entradas de masa al sistema.

 out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía, energía

potencial y energía cinética:

La energía del sistema es:

La variación de energía del sistema en el intervalo de tiempo considerado

(entre t0 y t) es:

Sistemas abiertos en estado estacionario

El balance de energía se simplifica considerablemente para sistemas en estado

estacionario (también conocido como estado estable). En estado estacionario se
tiene , por lo que el balance de energía queda:

Sistema aislado

Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energía con el

exterior.

Proceso politrópico
Un proceso politrópico es un tipo general de procesos caracterizado por la
relación
 siendo k un cierto exponente real. Entre los casos particulares de procesos
politrópicos tenemos
 k = 0 es uno a presión constante.
 k = 1 es un proceso isotermo
 k = γ donde γ = cp / cv, como se ve al estudiar la relación entre calor y
trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos adiabáticos cuasiestáticos.
Como caso particular importante, para el aire γ = 1.4
 es un proceso a volumen constante.

El trabajo en un proceso politrópico viene dado por la integral

correspondiente

Salvo en el caso k = 1, que corresponde al proceso isotermo del apartado

anterior, el resultado de esta integral se deduce de la ley general

Desarrollando y aplicando de nuevo la relación que define el proceso

queda
En términos de las temperaturas inicial y final queda, aplicando la ley de
los gases ideales

Podemos ver que si el resultado se reduce al que ya conocemos

mientras que si este trabajo se anula, como corresponde a un

proceso isócoro

Puede resultar llamativo el aparente cambio de signo dependiendo de

cuanto vale k. Si k < 1 el denominador es negativo y si k > 1 es positivo.
Parecería entonces que en una compresión podríamos tener trabajos
negativos o positivos dependiendo del valor de k. No es así. En un proceso
politrópico conk < 1 (por ejemplo, una compresión isóbara) la temperatura
desciende al reducir el volumen,
 mientras que si k > 1 (por ejemplo, un proceso adiabático, con k = 1.4) la
temperatura aumenta al reducir el volumen. En ambos casos resulta un
trabajo positivo sobre el gas

En la figura tenemos el caso de una compresión de 1.0 mol de un gas para

el cual k = 1.66, que inicialmente ocupa 60 dm³ y pasa su temperatura de
600K a 900K. El trabajo en este proceso lo podemos calcular hallando
primero las presiones y volúmenes o bien directamente a partir de la
temperatura

Proceso termodinámico
En física, se denomina proceso termodinámico a la evolución de
determinadas magnitudes (o propiedades) propiamente termodinámicas relativas a un
determinadosistema termodinámico. Desde el punto de vista de la termodinámica, estas
transformaciones deben transcurrir desde un estado de equilibrio inicial a otro final; es decir,
que las magnitudes que sufren una variación al pasar de un estado a otro deben estar
perfectamente definidas en dichos estados inicial y final. De esta forma los procesos
termodinámicos pueden ser interpretados como el resultado de la interacción de un sistema
con otro tras ser eliminada alguna ligadura entre ellos, de forma que finalmente los sistemas
se encuentren en equilibrio (mecánico, térmico y/o material) entre sí.
De una manera menos abstracta, un proceso termodinámico puede ser visto como los
cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales,
debido a la desestabilización del sistema.

Índice
[ocultar]

 1Tipos de procesos termodinámicos

o 1.1Procesos Iso
o 1.2Procesos politrópicos
 2Véase también

Tipos de procesos termodinámicos[editar]

Procesos Iso[editar]
Son los procesos cuyas magnitudes permanecen "constantes", es decir que el sistema cambia
manteniendo cierta proporcionalidad en su transformación. Se les asigna el prefijoiso-.
Ejemplo:

 Isotérmico: proceso a temperatura constante

 Isobárico: proceso a presión constante
 Isométrico o isocórico: proceso a volumen constante
 Isoentálpico: proceso a entalpía constante
 Isoentrópico: proceso a entropía constante
Procesos politrópicos[editar]
Los procesos politrópicos son aquellos procesos termodinámicos para gases ideales que
cumplen con la ecuación: donde es un número dado. Para el caso de
procesos adiabáticos, es igual a , el cual es un valor específico para cada sustancia. Este
valor se puede encontrar en tablas para dicho caso.
 Refrigeradores

Un refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor de un

cuerpo a una cierta temperatura y cederlo a otro que se encuentra a
una temperatura superior. Para ello utiliza de una sustancia de trabajo
(vapor de agua, aire u otras sustancias) que realiza una serie
de transformaciones termodinámicas de forma cíclica, para que pueda
funcionar de forma continua, como sucede con lasmáquinas térmicas.
Como ya se ha comentado en la introducción el paso de calor de un
cuerpo frio a otro caliente no se produce de forma espontánea. Se
llega así a un nuevo enunciado del Segundo Principio:

egundo principio de la termodinámica

El segundo principio de la termodinámica o segunda ley de la termodinámica,Nota
1 expresa que:

La cantidad de entropía del universo tiende a incrementarse en el tiempo.Nota 2

Es una de las leyes más importantes de la física; aún pudiéndose formular de muchas
maneras todas llevan a la explicación del concepto de irreversibilidad y al de entropía. Este
último concepto, cuando es tratado por otras ramas de la física, sobre todo por la mecánica
estadística y la teoría de la información, queda ligado al grado de desorden de la materia y la
energía de un sistema. La termodinámica, por su parte, no ofrece una explicación física de la
entropía, que queda asociada a la cantidad de energía no utilizable de un sistema. Sin
embargo, esta interpretación meramente fenomenológica de la entropía es totalmente
consistente con sus interpretaciones estadísticas. Así, tendrá más entropía el agua en estado
gaseoso con sus moléculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en estado
líquido con sus moléculas más juntas y más ordenadas.
El segundo principio de la termodinámica dictamina que la materia y la energía no se pueden
crear ni destruir, sino que se transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha
transformación. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con
toda la teoría termodinámica, se refiere única y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda
definición, corolario o concepto que de él se extraiga sólo podrá aplicarse a estados de
equilibrio, por lo que, formalmente, parámetros tales como latemperatura o la
propia entropía quedarán definidos únicamente para estados de equilibrio. Así, según el
segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B,
la cantidad de entropía en el estado de equilibrio B será la máxima posible, e inevitablemente
mayor a la del estado de equilibrio A. Evidentemente, el sistema sólo hará trabajo cuando esté
 en el tránsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos
estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energía y cantidad de materia no han
podido variar; si la entropía debe de maximizarse en cada transición de un estado de equilibrio
a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente un límite natural:
cada vez costará más extraer la misma cantidad de trabajo, pues según la mecánica
estadística el desorden equivalente debe aumentar exponencialmente.
Aplicado este concepto a un fenómeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las
estrellas, las mismas, al convertir el hidrógeno, su combustible principal, en heliogeneran luz y
calor. Al fusionar los núcleos de hidrógeno en su interior la estrella libera la energía suficiente
para producirlos a esa intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los núcleos de Helio
no consigue liberar la misma cantidad de energía que obtenía cuando fusionaba los núcleos
de hidrógeno. Cada vez que la estrella fusiona los núcleos de un elemento obtiene otro que le
es más inútil para obtener energía y por ende la estrella muere, y en ese orden de ideas la
materia que deja atrás ya no servirá para generar otra estrella. Es así como el segundo
principio de la termodinámica se ha utilizado para explicar el fin del universo.

Índice
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 1Definición axiomática
 2Descripción general
o 2.1Enunciados clásicos
o 2.2Entropía en mecánica estadística
 2.2.1Interpretación microcanónica de la entropía con base en el segundo principio de la
termodinámica
 2.2.2Interpretación canónica
o 2.3Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica
o 2.4Entropía generalizada en Relatividad general
 3Violaciones del Segundo Principio de la Termodinámica
o 3.1El teorema de fluctuación
 4Véase también
 5Notas y referencias

Definición axiomática[editar]
La definición formal del segundo principio de la termodinámica establece que:
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parámetros característicos de un sistema
termodinámico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que está en función de
dichos parámetros, llamada entropía.
1

La entropía de un sistema es una magnitud física abstracta que la mecánica

estadística identifica con el grado de desorden molecular interno de un sistema físico. La
termodinámica clásica, en cambio, la define como la relación entre el calor transmitido y la
temperatura a la que se transmite. La termodinámica axiomática define a la entropía como una
cierta función –a priori, de forma desconocida–, que depende de los llamados "parámetros
característicos" del sistema, y que sólo puede definirse para los estados de equilibrio del
sistema.
Dichos parámetros característicos se establecen a partir de un postulado derivado del primer
principio de la termodinámica, llamado a veces el principio de estado. Según éste, el estado
de equilibrio de un sistema queda totalmente definido por medio de la energía interna del
sistema, su volumen y su composición molar. Cualquier otro parámetro termodinámico, como
podrían serlo la temperatura o la presión, se define como una función de dichos parámetros.
Así, la entropía será también una función de dichos parámetros.
El segundo principio de la termodinámica establece que dicha entropía sólo puede definirse
para estados de equilibrio termodinámico, y que de entre todos los estados de equilibrio
posibles –que vendrán definido por los parámetros característicos–, sólo se puede dar el que,
de entre todos ellos, maximiza la entropía.
Las consecuencias de este enunciado son sutiles: al considerar un sistema cerrado tendente
al equilibrio, los estados de equilibrio posibles incluyen todos aquellos que sean compatibles
con los límites o contornos del sistema. Entre ellos se encuentra, evidentemente, el estado de
equilibrio de partida. Si el sistema varía su estado de equilibrio desde el de partida a otro, ello
es debido a que la entropía del nuevo estado es mayor que la del estado inicial; si el sistema
cambia de estado de equilibrio, su entropía sólo puede aumentar. Por tanto, la entropía de
un sistema aislado termodinámicamente sólo puede incrementarse. Suponiendo que el
universo partió de un estado de equilibrio, que en todo instante de tiempo el universo no se
aleja demasiado del equilibrio termodinámico y que el universo es un sistema aislado, el
segundo principio de la termodinámica puede formularse de la siguiente manera;
La cantidad de entropía del universo tiende a incrementarse con el tiempo.
Sin embargo, la termodinámica axiomática no reconoce al tiempo como una variable
termodinámica. Formalmente, la entropía sólo puede definirse para estados en equilibrio. En el
proceso que va de un estado de equilibrio a otro no hay estados de equilibrio, por lo que la
entropía en dichos estados de no-equilibrio no puede definirse sin incurrir en inconsistencias
formales dentro de la propia termodinámica. Así, la entropía no puede ser una función del
tiempo, por lo que hablar de variaciones de la misma en el tiempo es formalmente incorrecto.
Cuando se hace, es debido a que se ha presupuesto que en el proceso de un estado de
equilibrio a otro se ha pasado por infinitos estados intermedios de equilibrio, procedimiento
que permite introducir al tiempo como parámetro. En tanto en cuanto el estado de equilibrio
final sea aquél de máxima entropía posible, no se habrá incurrido en una inconsistencia frontal
por cuanto dichos estados de equilibrio intermedios no han afectado al único real (el final).
La formulación clásica defiende que el cambio en la entropía S es siempre mayor o igual —
exclusivo para procesos reversibles — que la transferencia de calor Q producida, dividido por
la temperatura de equilibrio T del sistema:2

Descripción general[editar]
Suponiendo estados iniciales y finales de equilibrio, el principio establece que los sistemas físicos
saltan de un estado con cierto orden a un estado menos ordenado, aumentando su entropía. El
proceso inverso es imposible de forma espontánea.

El enunciado axiomático del segundo principio pone inmediatamente de manifiesto su

principal característica: se trata de una de las pocas leyes ontológicas de la Física, en
tanto que distingue, de manera general, aquellos procesos y estados físicos que son
posibles de aquellos que no lo son; esto es, el segundo principio permite determinar la
posibilidad de un proceso o estado. De hecho, en un sentido histórico el segundo principio
surgió, en plena Revolución Industrial en el contexto de las máquinas térmicas como una
explicación empírica de por qué éstas se comportaban de una manera determinada y no
de otra. En efecto, aunque parezca trivial, siempre se observaba, por ejemplo, que para
calentar una caldera era necesario emplear combustible ardiendo a mayor temperatura
que la de la caldera; sin embargo, jamás se observaba que la caldera se calentara
tomando energía de su entorno, el cual a su vez se enfriaría. De hecho, podría razonarse
que, en virtud del primer principio de la termodinámica, nada impide que,
espontáneamente, sea posible extraer calor de un cuerpo frío, por ejemplo a 200K, para
transmitírselo a otro caliente, por ejemplo a 1000K: basta con que se cumpla el balance
energético correspondiente, a consecuencia del cual el cuerpo frío se enfriaría aún más, y
el caliente se calentaría más aún. Sin embargo, todo esto es contrario a toda experiencia;
y aunque parezca común y hasta trivial, tenía un extraordinario impacto en las máquinas
empleadas en la Revolución Industrial: por ejemplo, de no haber sido así, las máquinas
podrían funcionar sin necesitar combustible, pues la energía necesaria podría transferirse
de manera espontánea del resto del ambiente. Sin embargo, las máquinas térmicas
parecían obedecer una determinada ley, que se materializó en el segundo principio: para
producir trabajo mecánico, era necesario aportar energía adicional (el combustible), que a
su vez era siempre mayor que la cantidad de trabajo extraído. El concepto demáquina
térmica aparece así íntimamente ligado al enunciado inicial del segundo principio.
Una máquina térmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias a la diferencia de
temperaturas entre dos cuerpos. Dado que cualquier máquina termodinámica requiere una
diferencia de temperatura, se deriva pues que ningún trabajo útil puede extraerse de un
sistema aislado en equilibrio térmico, esto es, se requerirá de la alimentación de energía
del exterior. Ese principio empírico, extraído de la observación continua de cómo funciona
el universo, constituye uno de los primeros enunciados del Segundo Principio de la
Termodinámica: es imposible todo proceso cíclico cuyo único resultado sea la absorción
de energía en forma de calor procedente de un foco térmico (o reservorio o depósito
térmico), y la conversión de toda ésta energía en forma de calor en energía en forma de
trabajo.
Enunciados clásicos[editar]
La segunda ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras
diferentes. Clausius fue el primero, basándose en los resultados de Carnot:
Es imposible que una máquina, sin ayuda It is imposible for a self-acting machine, unaided by any
mecánica externa, external agency,
transfiera calor de un cuerpo a otro más to convey heat from one body to another at a higher
caliente. temperature.

Clausius, originalmente en alemán (1850) y traducido por Kelvin.

Desechada la teoría del calórico, en 1851, Kelvin ofrece un nuevo enunciado:

Es imposible construir un dispositivo que, utilizando
un fluido inerte,
pueda producir trabajo efectivo causado por el
enfriamiento del cuerpo más frío de que se disponga.
It is imposible. by means of inanimate material
agency, to derive mechanical effect
any portion of matter by cooling it below the
temperature of the coldest of the surrounding
objects.

Enunciado de Kelvin.

Más tarde Planck, basándose en los estudios de Kelvin establece un enunciado muy
sencillo:
Es imposible construir una máquina que no It is imposible to construct a machine which functions
haga otra cosa que elevar un peso with a regular period
y causar el correspondiente enfriamiento en and which does nothing but raise a weight and causes a
una fuente térmica. corresponding cooling of a heat reservoir.

Enunciado de Planck-Kelvin en 1897.

Finalmente, en 1909, el enunciado más formal sería el del matemático Constantin

Carathéodory
En cada vecindad arbitrariamente próxima a un estado
inicial dado, existen estados a los que,
mediante procesos adiabáticos, no se pueden acercar
tanto como se quiera.
In every arbitrarily close neighborhood of a
given initial state exist states
which cannot be aproached arbitrarily closely
by adiabatic processes

C. Carathéodory en 1909.

Algunos corolarios del principio, a veces empleados como enunciados alternativos, serían:
«Ningún proceso cíclico es tal que el sistema en el que ocurre y su entorno puedan volver a la vez
al mismo estado del que partieron».
«En un sistema aislado, ningún proceso puede ocurrir si a él se asocia una disminución de la
entropía total del sistema.»
Corolario del principio, debido a Clausius.

Visualmente, el segundo principio se puede expresar imaginando una caldera de un barco

de vapor. Ésta no podría producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a
temperaturas y presión elevadas comparados con el medio que la rodea.
Matemáticamente, se expresa así:

donde S es la entropía y el símbolo de igualdad sólo existe cuando la entropía se

encuentra en su valor máximo (en equilibrio).
Entropía en mecánica estadística[editar]
La Termodinámica no ofrece ninguna interpretación física de lo que es la entropía:
simplemente la define como una función matemática que toma su máximo valor para
cada estado de equilibrio. La habitual identificación de entropía con desorden
molecular proviene de una muy simplificada interpretación de los resultados de la
mecánica estadística; en concreto, del llamado formalismo microcanónico de
la mecánica estadística. Es importante recalcar que la termodinámica y la mecánica
estadística, aunque relacionadas, son ramas separadas de la física.
Interpretación microcanónica de la entropía con base en el segundo principio de
la termodinámica[editar]
La ecuación fundamental de un sistema cerrado termodinámico en equilibrio puede
expresarse como

Donde S representa la entropía del sistema –desde un punto de vista

termodinámico–, U la energía interna del sistema, y N1, N2, etc el número de
moles de cada componente del sistema. Todas estas magnitudes
son macroscópicas, en el sentido de que son expresadas y pueden ser medidas y
calculadas sin entrar a considerar la naturaleza microscópica (esto es, de los
átomos, moléculas, etc), que componen el sistema termodinámico.
Intuitivamente, puede parecer razonable suponer que si el sistema está en
equilibrio, entonces sus componentes más fundamentales, sus átomos y
moléculas, también lo estén. Sin embargo, un resultado fundamental de
la mecánica cuántica afirma que si el sistema es macroscópico, entonces pueden
existir multitud de estados cuánticos discretos para sus átomos y moléculas que,
globalmente, sean compatibles con los valores de U, V y N1,N2,... del sistema
macroscópico. En principio, no obstante, aunque exista esa potencial capacidad
de los componentes microscópicos del sistema para pasar de un estado cuántico
a otro, como el sistema es cerrado y está en equilibrio podría razonarse que tales
transiciones no se van a dar.
Ahora bien, en realidad no existe un sistema aislado perfecto. Por ejemplo,
aunque seamos capaces de aislar térmicamente al sistema de manera absoluta,
no podremos evitar los efectos gravitatorios que el resto del universo seguirá
ejerciendo sobre la materia que hayamos encerrado dentro; tampoco podrá
aislarse perfectamente de todos los campos electromagnéticos que lo rodeen, por
muy débiles que puedan resultar. En definitiva, el sistema podrá estar cerrado a
efectos macroscópicos, pero la acción de todo tipo de campos de fuerza (sean de
gravedad, eléctricas,...) y la propia interacción del sistema con las paredes que lo
encierren harán que, al menos desde un punto de vista microscópico, el sistema
no esté en equilibrio: los átomos y moléculas estarán sometidos a continuas
transiciones de un estado cuántico a otro cuyas causas son, a todos los efectos,
meramente azarosas, de tantas y tan indefinidas que pueden ser.
La mecánica estadística considera que un sistema macroscópico realiza
transiciones enormemente rápidas y totalmente aleatorias entre los distintos
estados cuánticos que sean posibles, de manera que las medidas macroscópicas
de parámetros tales como la temperatura, la energía, incluso el volumen,... son en
realidad la media de las miríadas de estados cuánticos o microscópicos. Y como
dichas transiciones están producidas por procesos esencialmente aleatorios, se
acepta como principio que un sistema macroscópico visita todos los estados
microscópicos permisibles con igual probabilidad. A dichos estados microscópicos
permisibles se les llama microestados.
Para cada estado macroscópico de equilibrio, el número de microestados
permitidos es uno determinado por las leyes de la Física. Por ejemplo, si un
sistema macroscópico tiene por energía 1000 julios, es absurdo suponer que un
microestado de dicho sistema pueda tener más de 1000 julios de energía.
Si se considera un estado de equilibrio macroscópico, según el segundo principio
de la termodinámica éste vendrá totalmente definido por los valores de las
variables termodinámicas U, V, N1, N2, etc. para los que la entropía S toma su
máximo valor entre todos los posibles. Supongamos que tenemos un sistema
termodinámico en equilibrio que viene definido por una limitación fundamental: no
se permite que el sistema tenga un volumen mayor que uno concreto, y la
cantidad de materia del sistema es la que se haya dado al comienzo. Por ejemplo,
gas en una bombona de gas: no puede tener un volumen mayor que el de la
bombona, ni puede haber más cantidad de gas que la que se ha colocado dentro.
Atendiendo a esa limitación de volumen y masa, el sistema adquirirá los valores
de U tales que maximicen la entropía, y entonces habrá alcanzado el equilibrio
macroscópico. Asociado a ese estado macroscópico de equilibrio, tenemos el de
los microestados: las moléculas del sistema podrán presentar transiciones
aleatorias entre distintos microestados dentro de los límites impuestos por el
propio sistema. No podrán, por ejemplo, desplazarse más allá de las barreras del
sistema, ni podrán vibrar con una energía mayor que la energía total del sistema
macroscópico, etc. Esto es, asociado al equilibrio macroscópcio se tiene un
número limitado, aunque posiblemente inmenso, de microestados que los
constituyentes microscópicos del sistema pueden visitar con igual probabilidad.
Si retiramos ahora una restricción al sistema macroscópico, como por ejemplo
permitir que el volumen sea ahora mayor que antes, pasarán dos cosas:

 Desde el punto de vista de la termodinámica, esto es, desde el punto de vista

macroscópico, las variables del sistema evolucionarán hacia un estado de
entropía mayor: el volumen V es ahora mayor que antes, y aunque la cantidad
de materia es la misma, ésta ahora puede ocupar más volumen. Así, la
energía interna del sistema U variará de manera que, en el nuevo estado de
equilibrio, la entropía S tome el máximo valor posible. Dicho valor es
necesariamente mayor que el del estado de equilibrio previo. En efecto,
podemos concebir la situación en la que, aunque puede, el sistema se
mantiene en su volumen anterior, con la misma energía interna y misma
materia. En ese caso, la entropía no habrá cambiado. Y ese caso es
compatible con los límites del sistema. Sin embargo, sabemos que la
naturaleza no opera así: el sistema tenderá a ocupar todo el volumen (aunque
sea un sólido, en cuyo caso la presión de vapor del sólido cambiará, o se
evaporará más sólido, etc), y el equilibrio se desplazará. La función entropía
es aquella función matemática que toma su valor máximo en ese nuevo
equilibrio, y deberá ser por tanto mayor que en el estado de equilibrio anterior.

 Desde el punto de vista microscópico, ocurre que ahora el número de

microestados que son compatibles con los límites del sistema ha aumentado.
En efecto, seguiremos teniendo los mismos de antes, pero a estos se les
suman otros nuevos. Por ejemplo, ahora un átomo podrá moverse no ya
dentro del volumen anterior, sino también dentro de todo el nuevo volumen.
Así, a la vez que la entropía aumenta se produce un incremento del número de
microestados posibles. Esto sugiere que la entropía puede identificarse con el
número de microestados consistentes con las limitaciones macroscópicas
impuestas sobre el sistema. Siendo los microestados producto del azar, y siendo
la probabilidad de que cada uno de ellos se dé la misma, es natural identificar por
tanto entropía con desorden microscópico.
Existe un único problema: según la termodinámica, la entropía es aditiva. Esto es,
la entropía de dos sistemas iguales es el doble que la entropía individual de cada
uno de ellos. Sin embargo, el número de microestados posibles es multiplicativo.
Esto es, el número de microestados de dos sistemas es el producto del número
de microestados de cada uno de ellos. Por ejemplo, el número de "microestados"
de dos dados, si el de cada uno de ellos es 6 (cada cara del dado es un
microestado posible), es 6x6=36 microestados (tener un "1" en el primero, un "3"
en el segundo; un "2" en el primero, un "5" en el segundo, etc). Para interpretar la
entropía necesitaremos conseguir que el número de microestados cumpla una
regla aditiva.
La única solución a esto es identificar la entropía con el logaritmo del número de
microestados posibles. Llamando Ω al número de microestados y S a la entropía,
podremos escribir que:

Donde kB es la constante de Boltzmann, y aparece sencillamente para

determinar la escala de la entropía, que suele darse como energía por grado
de temperatura (J/K), aunque según esta interpretación podría carecer de
unidades.
Interpretación canónica[editar]
La interpretación microcanónica de la entropía concibe un sistema
termodinámico aislado, esto es, un sistema termodinámico que no
intercambia ni materia ni energía ni volumen con el exterior: la composición
del sistema, dada por N1,N2,..., su energía interna U y su volumen V no
cambian en ella. El sistema por antonomasia que cumple dichas condiciones
es el propio universo. Sin embargo, en muchas ocasiones se contemplan
sistemas que sí intercambian energía, masa o volumen con su entorno.
Para esos casos, es necesario extender las interpretaciones estadísticas de la
entropía, si bien globalmente es la interpretación microcanónica la que
perdura. En efecto, si consideramos un sistema que por ejemplo intercambia
materia con su entorno, podemos concebir un sistema mayor que incluya al
sistema inicial y a su entorno de manera que el sistema global se amolde a la
interpretación microcanónica; en el límite, dicho sistema será el propio
universo. Y es precisamente la entropía del sistema microcanónico la que
queda sujeta al segundo principio de la termodinámica, esto es, aquella que
debe aumentar al variarse el equilibrio global del sistema.
Evidentemente, podría entonces pensarse que cualquier sistema, sean cuales
sean las condiciones de intercambio con su entorno, puede ser tratado
concibiendo el sistema global que quede sujeto a la interpretación
microcanónica. En efecto, en principio su estado de equilibrio debería poder
obtenerse sin más que considerar el número total de microestados del
sistema global. Esto, sin embargo, puede ser muy costoso por no decir
prácticamente imposible de estimar en la mayor parte de las circunstancias:
los cálculos combinatorios sobre el número de formas en que la energía
disponible en un sistema puede distribuirse suele quedar más allá de todo
conocimiento matemático. Y es para solventar esas deficiencias que surgen el
resto de interpretaciones de la entropía.
La interpretación canónica, a veces llamada formalismo canónico o de
Helmholtz, considera un sistema termodinámico capaz de intercambiar
energía con un reservorio térmico o termostato. Según esto, al disponer de
una fuente infinita de energía, todo estado energético, desde el de menor
energía hasta el de mayor, será concebible para el sistema. Sin embargo, en
oposición al sistema microcanónico, la probabilidad de cada uno de esos
estados no será la misma: el sistema no estará la misma fracción de tiempo
en cada uno de esos estados. El punto central del formalismo canónico es
determinar la distribución de probabilidad de los microestados. Y dicho
problema se resuelve teniendo en cuenta que el sistema global formado por el
termostato y el sistema en cuestión es un sistema cerrado, esto es, cumple el
formalismo microcanónico de que la probabilidad de cada microestado global
es la misma.
Si la energía total del sistema global es Etot, y la de un microestado del
sistema local es Ej, al estar el sistema local en un estado de energía Ej el
termostato quedará reducido inevitablemente a uno de energía Etot - Ej. La
probabilidad de que el sistema global esté en un microestado tal que el
termostato tenga energía Etot - Ej y el sistema local Ej será entonces:

Siguiendo la definición de la entropía según Boltzmann, dicha ecuación puede

escribirse como:

La energía interna U será el valor medio de la energía del sistema local, por lo
que, como la entropía es aditiva, puede escribirse que:

Si se desarrolla en serie tendremos que:

De este modo, la probabilidad puede expresarse como:

Y como es la energía libre de Helmholtz, podemos

expresar dicha probabilidad como:

donde .
La probabilidad total de estar en alguno de dichos estados es la unidad, por lo
que:
 , de donde se define .
Z es las la llamada función de partición canónica, generalmente definida
como:

Si para un sistema de partículas en equilibrio térmico se conoce la función de

partición Z, se puede calcular la entropía mediante:

Donde kB es la constante de Boltzmann, T la temperatura y las

probabilidades Pj. Esta es la interpretación de la entropía, llamada
interpretación canónica o entropía deHelmholtz.
Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica[editar]
En el siglo XIX el concepto de entropía fue aplicado a sistemas formados por
muchas partículas que se comportan clásicamente, a principios del siglo
XX Von Neumann generalizó el concepto de entropía para sistemas
de partículas cuánticas, definiendo para un estados mezcla caracterizado por
una matriz densidad ρ la entropía cuántica de Von Neumann como la
magnitud escalar:

Entropía generalizada en Relatividad general[editar]

El intento de extender el análisis termodinámico convencional al universo
entero, llevó a examinar a principios de los 70 el comportamiento
termodinámico de estructuras como los agujeros negros. El resultado
preliminar de dicho análisis reveló algo muy interesante, que la segunda
ley tal como había sido formulada convencionalmente para sistemas
clásicos y cuánticos podría ser violada en presencia de agujeros negros.
Sin embargo, los trabajos de Jacob D. Bekenstein sobre teoría de la
información y agujeros negros sugirieron que la segunda ley seguiría
siendo válida si se introducía una entropía generalizada (Sgen) que
sumara a la entropía convencional (Sconv), la entropía atribuible a los
agujeros negros que depende del área total (A) de agujeros negros en el
universo. Concretamente esta entropía generalizada debe definirse como:

Donde, k es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la

luz, G es la constante de gravitación universal y es la constante de
Planck racionalizada.
Violaciones del Segundo Principio de la
Termodinámica[editar]
Existen circunstancias en las que el segundo principio no es aplicable
o, dicho de otra manera, se pueden dar condiciones en sistemas
concretos en los que el segundo principio de la termodinámica no es
cierto. Por regla general, este es el caso de sistemas de tamaño
atomísticos, sometidos a fluctuaciones cuánticas o fenómenos sobre
escalas temporales muy breves (del orden de femptosegundos o
picosegundos).
El teorema de fluctuación[editar]
El teorema de fluctuación, enunciado en el contexto de la mecánica
estadística, trata la probabilidad relativa de que la entropía de un
sistema que no se encuentra en equilibrio termodinámico (esto es, un
sistema tal que su entropía no es máxima) aumente o disminuya en
un período de tiempo determinado. El segundo principio de la
termodinámica predice que la entropía de todo sistema aislado tiende
a incrementarse hasta que el sistema alcanza el equilibrio
termodinámico. Sin embargo, en mecánica estadística, la entropía es
una variable aleatoria, lo que sugiere que debería existir una
probabilidad no nula de que la entropía de un sistema aislado
decrezca espontánemante. El teorema de fluctuación cuantifica de
manera exacta dicha probabilidad.3
El teorema de fluctuación fue propuesto en 1993 por Denis
Evans, E.G.D. Cohen y Gary Morriss, quienes emplearon
simulaciones por ordenador para su prueba.4 La primera prueba
rigurosa del teorema fue dada por Denis Evans y Debra Searles en
1994.5 Desde entonces, el teorema ha sido puesto a prueba en
numerosos sistemas y colectividades estadísticos, y siempre se ha
demostrado cierto.
A grosso modo, el teorema de fluctuación trata sobre la distribución
de probabilidad de la tasa media de produción de entropía irreversible
sobre un período de tiempo, denotada como . El teorema
establece que, en sistemas alejados del equilibrio termodinámico
durante un período de tiempo t, la razón entre la probabilidad de
que tome un valor A, y la probabilidad de que tome el valor
opuesto, −A, sigue una proporción exponencial en At. Dicho de otro
modo, para un sistema finito que no está en equilibrio, durante un
período de tiempo finito, el teorema de fluctuación establece de
manera precisa la probabilidad de que la entropía del sistema fluya
en sentido opuesto al dictado por el segundo principio de la
termodinámica.
Matemáticamente, queda expresado como:
 De acuerdo con esta ecuación, se sigue que existe una cierta
probabilidad de que el segundo principio de la termodinámica
pueda ser violado. Sin embargo, esta probabilidad depende tanto
del tiempo como del tamaño del sistema. En efecto, como la
entropía es una variable extensiva (lo que significa que ha de
duplicar su valor si el tamaño del sistema se duplica), la
probabilidad de observar que la producción de entropía es
opuesta a la dictada por el segundo principio decae
exponencialmente conforme el tamaño del sistema aumenta, o el
tiempo de observación es incrementado.
Es por ello importante indicar que el teorema de fluctuación no
afirma que el segundo principio de la termodinámica es falso o
inválido. El segundo principio de la termodinámica se refiere a
sistemas macroscópicos. El teorema de fluctuación es más
general, por cuanto puede ser aplicado a sistemas microscópicos
y macroscópicos. Como se ha dicho arriba, cuando se aplica a
sistemas lo suficientemente grandes, de acuerdo con el teorema
la probabilidad de que el flujo de entropía sea negativo es nula,
con lo que el teorema se vuelve equivalente al segundo principio
de la termodinámica.
Sin embargo, el teorema sí que indica que, en sistemas
microscópicos y sobre períodos de tiempo muy breves, el
segundo principio puede ser violado (en su interpretación no
macroscópica).

Enunciado de Clausius:

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el mínimo de trabajo.
Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeración se realice sin ningún trabajo, se
tendría un refrigerador perfecto. Esto es imposible, porque se violaría la segunda ley de la
termodinámica, que es el enunciado de Clausius de la segunda ley (Rudolf Clausius, alemán 1822-
1888):

“Es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que transferir
calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura
más elevada”.

En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto frío a otro cálido. Este
enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de calor entre dos objetos a diferentes
temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo más frío al más cálido si se hace trabajo sobre el
sistema.

.
 Representaicon esquematica de Clausius

Enunciado de Kelvin-Planck:

En la práctica, se encuentra que todas las máquinas térmicas sólo convierten una pequeña fracción
del calor absorbido en trabajo mecánico. Por ejemplo un buen motor de un automóvil tiene una
eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una eficiencia en el rango de 35% a 40%.
En base a este hecho, el enunciado de Kelvin – Planck de la segunda ley de la termodinámica es el
siguiente:

“Es imposible construir una máquina térmica que, operando en un ciclo, no

tenga otro efecto que absorber la energía térmica de una fuente y realizar la
misma cantidad de trabajo”.
Esto es equivalente a afirmar que “es imposible construir una máquina de movimiento perpetuo
(móvil perpetuo) de segunda clase”, es decir, una máquina que pudiera violar la segunda ley de la
termodinámica. (Una máquina de movimiento perpetuo de primera clase es aquella que puede
violar la primera ley de la termodinámica (conservación de la energía), también es imposible
construir una máquina de este tipo.

Un refrigerador es una máquina térmica que opera en sentido inverso, como se muestra de manera
esquemática en la figura de abajo. La máquina absorbe calor QF de la fuente fría y entrega calor QC
a la fuente cálida. Esto sólo puede ser posible si se hace trabajo sobre el refrigerador. De la primera
ley, se ve que el calor cedido a la fuente caliente debe ser igual a la suma del trabajo realizado y el
calor absorbido de la fuente fría.
Teoremas de Carnot[editar]

1. No puede existir una máquina térmica que funcionando entre dos fuentes térmicas dadas
tenga mayor rendimiento que una de Carnot que funcione entre esas mismas fuentes
térmicas.

Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se verá que el no

cumplimiento transgrede el segundo principio de la termodinámica. Tenemos pues dos
máquinas, una llamada X y otra, de Carnot, R, operando entre las mismas fuentes
térmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente. Como suponemos
que , y por definición

,
donde y denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fría
respectivamente, y los subíndices la máquina a la que se refieren.

Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como máquina frigorífica.

Como , la máquina X puede suministrar a R el trabajo que necesita
 para funcionar como máquina frigorífica, y X producirá un trabajo neto .
Al funcionar en sentido inverso, R está absorbiendo calor de la fuente fría y está
cediendo calor a la caliente.
El sistema formado por las dos máquinas funciona cíclicamente realizando un
trabajo e intercambiando un calor con una única fuente
térmica, lo cual va en contra del segundo principio de la termodinámica. Por lo tanto:

2. Dos máquinas reversibles operando entre las mismas fuentes térmicas tienen
el mismo rendimiento.

Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se violará el
segundo principio. Sean R1 y R2 dos máquinas reversibles, operando entre las mismas
fuentes térmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente, con distintos
rendimientos. Si es R1 la de menor rendimiento, entonces .
Invirtiendo R1, la máquina R2 puede suministrale el trabajo para que trabaje
como máquina frigorífica, y R2 producirá un trabajo .
El sistema formado por las dos máquinas funciona cíclicamente realizando un
trabajo e intercambiando un calor con una única
fuente térmica, lo cual va en contra de la segunda ley. Por lo tanto:

Ciclo de Carnot
[actualizar]

Para otros usos de este término, véase Carnot.

 Esquema de una máquina de Carnot. La máquina absorbe calor desde la fuente caliente T1 y cede calor
a la fría T2produciendo trabajo.

El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad
de calor Q1 de la fuente de alta temperatura, cede un calor Q2 a la de baja temperatura
produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene definido por

y, como se verá adelante, es mayor que cualquier máquina que funcione cíclicamente entre
las mismas fuentes de temperatura. Unamáquina térmica que realiza este ciclo se
denomina máquina de Carnot.
Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede
invertirse. Entonces la máquina absorbe calor de la fuente fría y cede calor a la fuente
caliente, teniendo que suministrar trabajo a la máquina. Si el objetivo de esta máquina es
extraer calor de la fuente fría se denomina máquina frigorífica, y si es ceder calor a la fuente
caliente, bomba de calor.

Índice
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 1El ciclo de Carnot

o 1.1Trabajo del ciclo
 2Teoremas de Carnot
 3Rendimiento
 4Ciclo real
 5Véase también
 6Bibliografía
 7Enlaces externos
El ciclo de Carnot[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en función de lapresión y el volumen.

Diagrama del ciclo de Carnot en función de latemperatura y la entropía.

El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura constante)
y dos adiabáticos (aislados térmicamente). Las aplicaciones del Primer principio de la
termodinámica están escritos acorde con el Criterio de signos termodinámico.
Expansión isoterma: (proceso 1 → 2 en el diagrama) Se parte de una situación en que el gas
se encuentra al mínimo volumen del ciclo y a temperatura T1 de la fuente caliente. En este
estado se transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T1, haciendo que el gas se
expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T1 y mantiene su
temperatura constante. Al tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo
hace su energía interna, y despreciando los cambios en la energía potencial y la cinética, a
partir de la 1ª ley de la termodinámica vemos que todo el calor transferido es convertido en
trabajo:

Desde el punto de vista de la entropía, ésta aumenta en este proceso: por definición, una
variación de entropía viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de
la fuente en un proceso reversible: . Como el proceso es efectivamente

reversible, la entropía aumentará

Expansión adiabática: (2 → 3) La expansión isoterma termina en un punto tal que el resto de
la expansión pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aquí el sistema se aísla
térmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansión
adiabática hace que el gas se enfríe hasta alcanzar exactamente la temperatura T2 en el
momento en que el gas alcanza su volumen máximo. Al enfriarse disminuye su energía
interna, con lo que utilizando un razonamiento análogo al anterior proceso:

Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropía se mantiene constante:

Compresión isoterma: (3 → 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de
temperatura T2 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va
cediendo calor a la fuente fría. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace la energía
interna, y la cesión de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema:

Al ser el calor negativo, la entropía disminuye:

Compresión adiabática: (4 → 1) Aislado térmicamente, el sistema evoluciona
comprimiéndose y aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energía interna
aumenta y el calor es nulo, habiendo que comunicar un trabajo al sistema:

Al ser un proceso adiabático, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropía no

varía:
 Ciclo de Otto

Muchas de las máquinas térmicas que se construyen en la actualidad

(motores de camiones, coches, maquinaria, etc) están provistas de un
motor denominadomotor de cuatro tiempos. El ciclo que describe el
fluido de trabajo de dichas máquinas se denomina ciclo de Otto,
inventado a finales del siglo XIX por el ingeniero alemán del mismo
nombre.
En el ciclo de Otto, el fluido de trabajo es una mezcla de aire y gasolina
que experimenta una serie de transformaciones (seis etapas, aunque el
trabajo realizado en dos de ellas se cancela) en el interior de un cilindro
provisto de un pistón (ver siguiente animación*).

El proceso consta de seis etapas:

 01 - Admisión: la válvula de admisión se abre, permitiendo la entrada
en el cilindro de la mezcla de aire y gasolina. Al finalizar esta primera
etapa, la válvula de admisión se cierra. El pistón se desplaza hasta el
denominado punto muerto inferior (PMI).
 12 - Compresión adiabática: la mezcla de aire y gasolina se comprime
sin intercambiar calor con el exterior. La transformación es por
 tanto isentrópica. La posición que alcanza el pistón se denomina punto
muerto superior (PMS). El trabajo realizado por la mezcla en esta
etapa es negativo, ya que ésta se comprime.
 23 - Explosión: la bujía se activa, salta una chispa y la mezcla se
enciende. Durante esta transformación la presión aumenta a volumen
constante.
 34 - Expansión adiabática: la mezcla se expande adiabáticamente.
Durante este proceso, la energía química liberada durante la
combustión se transforma en energía mecánica, ya que el trabajo
durante esta transformación es positivo.
 41 - Enfriamiento isócoro: durante esta etapa la presión disminuye y la
mezcla se enfría liberándose calor al exterior.
 10 - Escape: la válvula de escape se abre, expulsando al exterior los
productos de la combustión. Al finalizar esta etapa el proceso vuelve a
comenzar.
El trabajo total realizado durante el ciclo es positivo (ya que éste se
recorre en sentido horario). Como se observa el la parte izquierda de la
animación, el trabajo realizado por el sistema durante las etapas 01 y 10
es igual en valor absoluto pero de signo contrario, por lo que no
contribuyen al trabajo total.
El movimiento del pistón se transmite a la biela (representada en naranja
en la figura) y de ésta al cigüeñal. Posteriormente este movimiento se
transmite a las ruedas.

Rendimiento del ciclo de Otto ideal

El rendimiento del ciclo de Otto, como el de cualquier otra máquina

térmica, viene dado por la relación entre el trabajo total realizado durante
el ciclo y el calor suministrado al fluido de trabajo:

La absorción de calor tiene lugar en la etapa 23 y la cesión en la 41, por

lo que :
Suponiendo que la mezcla de aire y gasolina se comporta como un gas
ideal, los calores que aparecen el la ecuación anterior vienen dados por:

ya que ambas transformaciones son isócoras.

Sustituyendo en la expresión del rendimiento:

Las transformaciones 12 y 34 son adiabáticas, por lo que:

puesto que V2 = V3 y V4 = V1.

Restando,
La relación entre volúmenes V1/V2 se denomina relación de
compresión (r).
Sustituyendo en la expresión del rendimiento se obtiene:

El rendimiento expresado en función de la relación de compresión es:

Cuanto mayor sea la relación de compresión, mayor será el rendimiento

del ciclo de Otto.

Ciclo de Otto real

En la práctica, ni las transformaciones adiabáticas del ciclo de Otto son

adiabáticas (isentrópicas) ni las transformaciones isócoras de la
animación anterior tienen lugar a volumen constante.
En la siguiente figura se ha representado un esquema del ciclo real de
Otto superpuesto con el ideal analizado en las secciones anteriores.
En la figura están indicados de forma aproximada los puntos del ciclo
donde tienen lugar la explosión y el escape respectivamente.
Ciclo Diesel

Ciclo termodinámico presión - Volumen de un motor diésel lento.

El ciclo del motor diésel lento (en contraposición al ciclo rápido, más aproximado a la
realidad) ideal de cuatro tiempos es una idealización del diagrama del indicador de un motor
Diesel, en el que se omiten las fases de renovación de la carga, y se asume que el fluido
termodinámico que evoluciona es un gas perfecto, en general aire. Además, se acepta que
todos los procesos son ideales y reversibles, y que se realizan sobre el mismo fluido. Aunque
todo ello lleva a un modelo muy aproximado del comportamiento real del motor, permite al
menos extraer una serie de conclusiones cualitativas con respecto a este tipo de motores. No
hay que olvidar que los grandes motores marinos y de tracción ferroviaria son del ciclo de 2
tiempos diesel.

Fases[editar]
1. Compresión, proceso 1-2: es un proceso de compresión adiabática reversible
(isentrópica), es decir sinintercambio de calor con el exterior. Viene a simbolizar el
proceso de compresión de la masa fresca en el motor real, en el que en el pistón,
estando en el punto muerto inferior (PMI), empieza su carrera de ascenso,
comprimiendo el aire contenido en el cilindro. Ello eleva el estado termodinámico del
fluido, aumentando su presión, su temperatura y disminuyendo su volumen específico,
en virtud del efecto adiabático. En la idealización, el proceso viene gobernado por la
ecuación de la isoentrópica , con k índice de politropicidad
isoentrópico = Cp/Cv.
2. Combustión, proceso 2-3: en esta idealización, el aporte de calor Qp se simplifica
por un proceso isóbaro (a presión constante). Sin embargo, la combustión Diesel es
mucho más compleja: en el entorno del punto muerto superior (PMS) (en general un
poco antes de alcanzarlo debido a problemas relacionados con la inercia térmica de
los fluidos, es decir el retraso que hay entre la inyección y la inflamación espontánea),
se inicia la inyección del combustible (en motores de automóviles, gasóleo, aunque
basta con que el combustible sea lo suficientemente autoinflamable y poco volátil). El
inyector pulveriza y perliza "atomiza" el combustible, que, en contacto con la
atmósfera interior del cilindro, comienza a evaporarse. Como quiera que el
combustible de un motor Diesel tiene que ser muy autoinflamable (gran poder
detonante, índice de Cetano alto), ocurre que, mucho antes de que haya terminado la
inyección de todo el combustible, las primeras gotas de combustible inyectado se
autoinflaman y dan comienzo a una primera combustión caracterizada por ser muy
turbulenta e imperfecta, al no haber tenido la mezcla de aire y combustible tiempo
suficiente como para homogeneizarse. Esta etapa es muy rápida, y en el presente
ciclo se obvia, pero no así en el llamado ciclo Diesel rápido, en el que se simboliza
 como una compresión isócora al final de la compresión. Posteriormente, se da, sobre
la masa fresca que no ha sido quemada, una segunda combustión, llamada
combustión por difusión, mucho más pausada y perfecta, que es la que aquí se
simplifica por un proceso isóbaro. En esta combustión por difusión se suele quemar
en torno al 80% de la masa fresca, de ahí que la etapa anterior se suela obviar. Sin
embargo, también es cierto que la inmensa mayoría del trabajo de presión y de las
pérdidas e irreversibilidades del ciclo se dan en la combustión inicial, por lo que
omitirla sin más solo conducirá a un modelo imperfecto del ciclo Diesel. Consecuencia
de la combustión es el elevamiento súbito del estado termodinámico del fluido, en
realidad debido a la energía química liberada en la combustión, y que en este modelo
ha de interpretarse como un calor que el fluido termodinámico recibe, y a
consecuencia del cual se expande en un proceso isóbaro reversible.
3. Explosión/Expansión, proceso 3-4: se simplifica por una expansión
isentrópica (adiabática) del fluido termodinámico, hasta el volumen específico que se
tenía al inicio de la compresión. En la realidad, la expansión se produce a
consecuencia del elevado estado termodinámico de los gases tras la combustión, que
empujan al pistón desde el PMS hacia el PMI, produciendo un trabajo. Nótese como,
como en todo ciclo de motor de cuatro tiempos o dos tiempos, solo en esta carrera, en
la de expansión, se produce un trabajo.
4. Última etapa, proceso 4-1: esta etapa es un proceso isocórico (escape) es decir
a volumen constante. Desde la presión final de expansión hasta la presión inicial de
compresión. En rigor, carece de cualquier significado físico, y simplemente se emplea
ad hoc, para poder cerrar el ciclo ideal. Sin embargo, hay autores que no satisfechos
con todas las idealizaciones realizadas, insisten en dar un siginificado físico a esta
etapa, y la asocian a la renovación de la carga. , pues, razonan, es esto lo que se
produce en las dos carreras que preceden a la compresión y siguen a la expansión: el
escape de masa quemada y la admisión de masa fresca. No obstante, el escape es
un proceso que requiere mucho más trabajo que el que implica este proceso
(ninguno), y además ninguno de los dos procesos se da, ni por asomo, a volumen
específico constante.
Es importante notar cómo, en el ciclo Diesel, no se deben confundir nunca los cuatro tiempos
del motor con el ciclo termodinámico que lo idealiza, que solo se refiere a dos de los tiempos:
la carrera de compresión y la de expansión; el proceso de renovación de la carga.. cae fuera
de los procesos del ciclo Diesel, y ni tan siquiera es un proceso termodinámico en el sentido
estricto.

Entropía
Para otros usos de este término, véase Entropía (desambiguación).
En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que, mediante
cálculo, permite determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para
producir trabajo. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural. La entropía describe
lo irreversible de los sistemas termodinámicos. La palabra entropía procede
del griego (ἐντροπία) y significa evolución o transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio
nombre y la desarrolló durante la década de 1850;1 2 y Ludwig Boltzmann, quien encontró en
1877 la manera de expresar matemáticamente este concepto, desde el punto de vista de la
probabilidad.3